СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОКСИСИЛАКОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F7/18 

Предложение каеается способа нол ненаеыщениых KpCMiiHiiopraiuniccKux соедр.г.ений. Извеетен сиособ получения ви-шлокснсиланов взаимодействием гидрндсила1К)в с кетонами или альдегидами нри нагревании is присутствии нлатинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора в среде opiainb ческого растворителя.

С целью расширения сырьевоГ базы, предложено получать ВИНИЛОКСИСИЛа;1Ы ВЗа:1МО

действием алкил (арил)хлорсиланоз или opiaиохлореилокеанов, или углеводородных соединен и ii, содержащих .10рсили,:и;:1.и заместители с альдегидными нлн кетои1:ы1;1; соединениями в нрисутствии хлор1;стого rj-.:;ка в качестве катализатора и а чцентора x.i,;ристого водорода, иаиример, тризт11ла.ми среде оргаиичеекого растворите. Г|ь и; вании до 30-200 С.

Пример 1. В колбу обьемол 1 J, спабжениую механической мешалкой. об1) холодильником, еоединенным с осугиагоиим колонко, спускной воронкой н термо.;етр;);. вводят 150 мл бензола, 216 г (1.8 Mo.ib} auoтофенона, 202 г (2 моль) триэтила ип1а н 1 хлорнетого цинка. Прн перемешивании прибавляют нримерно за 15 мин 100 г (0.76 MO.U)) димстилдихлоренлана. Затем рсакциОПию смесь кинятят с обратным холодильником в течеиие 4 час. После охлаждения отфильтровыва ог хло)1идрат триэтиламииа и иромывают безводным бензолом. При дистилляции жидкой фазы нолучают 254,5 г диметнл-бис(фенил-1-этен-1-нлокси)-снлана с т. кин. 128-

9 лОП

(1 .1;.-.; рт. ст.): по 1,5558; df 1,0537. Оиыт восиро зводят, но не нрибавляют хлористого цинка; при этом нолучают только 54 г диметпл-бис- (фенил-1-этеп-1-илокси)-силана.

Пример 2. В колбу 500 мл, оборудованную, как OHHcaiio в HpiiMcpe 1, вводят 72 г (1 моль :аеляного альдегида, 50,5 г (0,5 моль) и 0,5 г хлористого цинка. В 1 час при исремешивании ирибав. 54,5 г (0,5 Mo.ib) трил ет1 лхлорсилана и смесь р.агревают в течение 4 час при . После охлаждения и обработки аналогично oHHcaiiHoii в иримере 1, выделяют 68 г хлоргидрата тр11ЭТ1{ла:лнна; нутем диетилляи11И жидкой фазы нолучают 45 г (бутен-111 л оке н) -трил:сти.;;снла;1а, перегоняющегося нрн темнературе 120 С и обладаюн1сго еледуюшими характеристикам : П; 1,4061; d4° 0,790.

П р н л; с р 3. В нредыдунгем примере масляHbiii альдегид заменяют изомасляным альдегидом н в койне опыта иолучают 46,5 г (изобугеп-1-илокси) -триметилсилана, перегоняюиитося при темнературе 119°С н обладаюмагнитного резонанса показывает, что она представляет собой смесь примерно равных частей (.метилен-1-метил-3-бутон-2-илокси) три мети л си лак а и (ди метил-1,3-бу та диен-1,3илокси) -трилетилсилаиа. П ;) и м е р 1,2. В автоклаве обьемом 0,5 ,; iiarpcidiOT при TCNinepaTvpe в течение 5 Час iipii перемешивании, г: цитраль76 триэтиламии хлористый иинк Т р и м ети ;i х.т о р с и .тан60 Опыт ведут далее, как описано в иредыдущих примерах, и выделяют нутем дистиллякип. /3-75-С ции 83 г бесцветного масла: т. ,.-,,, ,20 (0,3 мм рт. ст.); 1,4/46; d4 0,8591. Изучение фракции методом ядерного магнитного резонанса показывает, что она содержит 86% (диметил-3,7-окгатриен-1,3,6-илоксн) -три.метилсилана. Предмет изобретения 1. Способ получения винилоксисцланов взаимодействием кремнийсодержащих соединеии с а.тьдегидными и.ти кетонными соединениями в присутствии катализатора при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве кремнийсодержащи.х соединений берут алкил (арил)хлорсиланы, или органохлорсилоксаны, или углеводородные соединения, содержащие органохлорсилильные заместители, а в качестве катализатора - хлористый цинк и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 30-200°С.