СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНБ1Х ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/527 C07C67/08 

Пзобретение относится к способам получения непредельных эфиров акриловой кислоты, которые могут найти широкое использование в органическом синтезе благодаря наличию кратных связей в кислотном и спиртовом остатках.

Пзвестный способ получения аллилового эфира акриловой кислоты состоит в дегалоидировании аллилового эфира а,р-дибромпропионовой кислоты цинком и серной кислотой в среде аллилового спирга. Однако выход продукта при этом невысок.

Предлагаемый способ заключается в том, что кремнеангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с непредельным спиртом при 40-50°С в присутствии в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора и ингибитора полимеризации.

Выход продукта составляет 70-74% от теории.

Пример 1. Получение аллилового эфира акриловой кислоты.

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 19 г (0,06 моль) свежеприготовленного кремнеангидрида акриловой кислоты, 0.,5 г гидрохинона и 0,4 г эфирата трехфтористого бора и при 15-16°С прикапывают туда же 27,6 г (0,11 моль) аллилового спирта. Реакционную смесь нагревают до 40-50°С и выдерживают при этой температуре 4-5 час. При этом выпадает гель ортокремневой кислоты. Далее к смеси прибавляют 50 мл воды для разрушения борфторидного комплекса, органическую часть экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, эфир упаривают, а остаток подвергают фракционированной разгонке. Получают 17,5 г (70% от

теории) аллилового эфира акриловой кислоты

с т. кип. 120-122°С, df 0,9631, пц 1,4210 и MR 30,49, найд. 30,74.

СоПдОа.

Пайдено, %: С 64,19; П 7,06.

Вычислено, %: С 64,28; П 7,14.

Пример 2. Получение

пропаргилового эфира акриловой кислоты.

Пропаргиловый эфир акриловой кислоты получают в условиях предыдущего опыта взаимодействием 19 г (0,06 моль} кремнеангидрида акриловой кислоты с 28,5 г (0,118 моль) проиаргилового спирта в присутствии 0,4 г эфирата трехфтористого бора и 0,5 г гидрохинона. Получают 19,9 г (74% от теории) пропаргилового эфира с т. кип. 52- 54°С/20 мм, По 1,4345, df 0,9899 и MR найд. 28,96, выч. 29,08. 34

Найдено, %: С 65,27; Н 5,31.с целью упрощения процесса и повышения

Вычислено, %: С 65,45; Н 5,45.выхода продукта, кремнеангидрид акриловой

Предмет изобретенияпредельным спиртом при 40-50°С в присутСпособ получения непредельных эфировтрехфтористого бора в качестве катализаакриловой кислоты, отличающийся тем, что,тора.

206577

кислоты подвергают взаимодействию с не5ствии ингибитора полимеризации и эфирата