СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ 1ИОГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области синтеза эпоксидных полифункцио11а.пьии. мономеров тина кремнийорганических тиоглицндиловых эфиров, которые могут служить исходным сырьем для синтеза высокомолекулярных продуктов, обладающих термической устойчивостью, электроизоляциоиными свойствами и другими цеииыми качествами.

Известен сиособ нолучення кремннйорганических тиоглнцидиловых эфиров иутем нрнсоединения гндроснланов к аллиловым тиоэфирам глицидола в условиях катализа илатииохлористоводородиой кислотой. Вследствие малой доступиости иеиредельных тиоэфиров глицидола этот способ не наител широкого практического использования, а сами соединения остаются малодостунными.

С целью упрон1.ения процесса предлагается способ получения кремнийорганических тиоглицидиловых 3(|jiipOB общей формулы

RsSi (СИг) uSCI-bCIi-СИо, 0/

основанный на взаимодействии кремнийорганических тиолов (в виде щелочных солей) с эпихлоргидрином в среде гидроксилсодержащего растворителя, например этилового спирта, при охлаждении, например, до темнературы не выше 0°С.

Выход кремнийорганических тиоглицидиловых эфиров нревьпиает 80;о. Они нредставляют собой прозрачные жидкости, устойчивые ирн храиеиии. Под действием катализаторов типа кислот Льюиса (иаиример, эфирата трехфтористого бора) и И1,елоч11ых металлов (например, металличес1;ого калия) легко нолимеризуются.

CTpyjcTypa кремии1 юргаи1 ческих тиоглицидиловых эс}зиров нодтверждлется данными элементарного анализа и сиектральными характерис11:ками. В ПК-снектре фрагмент - СИ-СПз однозначно идеитиф щируется

стотами 840, 3050 слг.

П р и мер I. у-Глиц)дилтиопропилтриметилсилаи (I). 1аствор 1 i у-триметилсилнлиропилтиола, 0,12 с едко, о кали в 4 мл толуола (бензола) н 1 мл воды неремешивают в 3-5 чис. Удаляют азеотроиную смесь воды и толуола (бензола). Сииртовой раствор калиевой соли меркаптана прибавляют к сииртовому раствору 0,6 г эпихлоргидрина при температуре от -10 до -20°С. Выдерживают реакционную смесь еще 1 час ири 0°С. Отфильтровывают хлористый калий, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют эфиром (3 раза по 10 мл. Эфирные вытяжки суяыт сернокислым .магнием. После удаления раст1,3 г ворителя остаток перегоняют, получают (80%) соединения 1 с т. кип. 112,5°С при най3 мм рт. ст.- п 1,4750; df 0,9364, MR: депо 61,67, вычислено 61,02. Найдено, %: С 52,42; Н 9,93; Si 14,18; 5 S 16,13. C,H2oSiOS. Вычислено, %; С 52,88; Н 9,86; Si 13,74; S 15,68. Пример 2. (З-Глицидилтиоэтилтриэтилснлан (II). В условня.ч примера I 1з 3,7 г р-трнэтилсилэтплтиола и 1,8 г энихлоргндрлна получают 3,9 (79%) соединения II с т. кип. 112°С при 2 мм рт. ст.; ng 1,4875; df 0,9602, MR: найдено 69,68, вычислено 70,28. Найдено, %: С 56,52; Н 10,67; Si 11,63; S 14,03. CiiHa SiOS Вычислено, %: С 56,84; Н 10,41; Si 12,09; S 13,80. Пример 3. у Т 1 Лилтиопропилтриэтилснлап (III). В условиях примера 1 лз 6,5 г у-трнэтилсилилпронилтиола и 3,7 г эии.хлоргидрнна получают 8,3 г (82%) соединения III с т. кип. 13ГС при 3 мм рт. ст.; 1,4865; df 0,9500; MR; найдено 74,46, вычислено 74,91. 10 15 20 25 30 Пример 4. (З-Глицидилтиоэтилтриметилсилан (IV.). Аналогично из 2,2 г р-триметилсилилэтилтиола и 1,5 г эпнхлоргидрниа получают 2,8 г (75%) соединения IV с т. кип. 82°С нри 1 мм рт. ст.; ng 1,4740; df 0,9454; MR: найдено 56,59, вычислено 56,39. Пример 5. а-Глицидилтиометилдиэтилметилсилан (V). Аналогичным образом из 6 г а-диэтнлметилсилилметилтиола и 4 г эпи.члоргидрина получают 6 г (60 %|) соединения V с т. кип. 81°С нри 1 мм рт. ст.; ng 1,4750; df 0,9370; MR: найдено 61,42; вычислено 61,02. Предмет изобретения 1. Способ получения кремнийорганических тиоглицидиловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, кремнийоргаиические тиолы иодвергают взаимодействию с эпихлоргидрииом в среде гидроксилсодержащего растворителя при охлаждении с последующим выделением п,елевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре -20-0°С. 3. Сиособ по пн. 1 и 2, отличающийся тем, что кре.миийорганнческие тиолы используют в виде солей щелочных металлов.