ПЛТЕПТИО- ^|>&йМе»«^йчса:л>&1 ^^ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к синтезу новых кремнийорганических мономеров, содержащих эпоксигруппы общей формулы

/0 RRsSiCHsCHgCHoCH - CHCH.Hal,

где R и R - алкил.

Полученные соединения могут найти применение для приготовления соответствующих смол, обладающих высокой термостабильностью, морозо- и бензостойкостью.

Известен способ получения эпигалоидгидринов галоидированием соответствующих непредельных спиртов с последующим дегидрогалоидированием полученного при этом продукта щелочью. .Однако для получения кремнийсодержащих эпигалоидгидринов указанный метод неприменим.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийсодержащие ненредельные спирты подвергают галоидированию, например, бромом или хлористым водородо.м с последующим дегидрогалоидированием полученных при этом галоидгидринов щелочью и выделением щелевого продукта известными методами.

Пример 1. В реактор с обратным холодильником и мещалкой загружают 44,7 г (0,26 моль).

ливают 41,6г (0,26моль) брома, и смесь перемещивают еще 4 час. Образовавщуюся массу разбавляют эфиро: 1 (или бензолом), обрабатывают 16,8 г (0,3 моль) КОН и фильтруют от выпавщей соли. После отгонки растворителя получают 62,4 г.

/0 (CH.,)jSiCH2CH2CH2CH -СНСНаВг, т. кип.

91,5°С (0,5 .ILM); по 1,4650; df 1,1441. MRo найдено 60,72; вычислено 60,75. Выход 72,07%.

Найдено, %: Si 12,01; 11,76; С 43,31; 43,51; Н 7,61; 7,71. CgHigSiOBr.

Вычислено, %: Si 11,50; С 43,10; Н 7,57. Аналогично получают

CHs(C2H-,)2SiCH2CHiCH,CH - СНСН.Вг;

т. кип. 113-115°С (0,5 мм); по 1,4700; dl 1,1001. MRo найдено 70,85; вычислено 69,77. Выход 68,5%.

Найдено, %: Si 10,41; 10,52; С 47,51; 47,62; Н 8,13; 8,31.

Ci,H.«SiOBr.

Вычислено, %; Si 10,01; С 47,40; Н 8,25.

/0

.(СНз)з51СН2СН2СН2СН-СНСН2ВГ, в растворе эфира при перемешивании пропускают ток сухого хлористого водорода до кислой среды, а затем обрабатывают 14 г (0,35 моль) КОН. После разгонки выделяют 40,56 г.

/ON

(СНз)з81СН2СН2СН2СН(С1)СН -СНо;

df 0,9700; т. кип. 80°С (0,5 лш); п 1,4482; MR D пайдепо, 57,52; вычислено, 57,91. Выход 65%.

Найдепо, %: Si 13,39; 13,43; С 52,45; 52-61; Н 8,94; 9,03.

C-jHjgSiOCl.

Вычислено, %: Si 13,55; С 52,39; Н 9,16.

Аналогично получают

/0 CH3(C2H5)2SiCH2CH2CH2CH(Cl)CH--CH2;

9П90

Т. кип. 92°С (0,5 мм); по 1,4611; df 0,9675; MR D найдено 66,62; вычислено 66,93. Выход 62%.

Найдено, %: Si 12,03; 11,89; С 56,61; 56,52; Н 10,01; 9,95.

CnHaaSiOCl.

Вычислено, %: Si 11,91; С 56,40; Н 9,83.

Высокая реакционная способность полученных кремнийсодержащих галоидгидринов показана на примере взаимодействия их с метанолом.

Пример 3. При перемешивании и охлаждении до 0°С к 49,8 г (1,56 моль) метанола в присутствии 0,2 мл эфирата трехфтористого бора медленно приливают 18,8 г (0,078 люль)

/Ох

CH3(C2H5)2SiCH2CH2CH2CH-CHCH2Br,

и смесь оставляют стоять на ночь. После отгонки избыточного количества метанола вакуумной разгонкой выделяют 18,24 г

СНз (С2Н5) 2SiCH2CHoCH2CHCHCH2Br;

I ОН ОСНз

т, кип. 125°С (0,5 мм); по 1,4762; df 1,1306;

MRo найдено 77,66; вычислено 78,08. Выход 92%.

Найдено, %: Si 9,34; 9,20; С 46,51; 46,63; Н 8,91; 8,89. Ci2H27Si02Br.

Вычислено, %: Si 8,99; С 46,25; Н 8,70.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийсодержаших эпигалогенгидринов, отличающийся тем, что кремнийорганические непредельные спирты подвергают галоидированию с последуюшим дегидрогалоидированием полученных при этом галоидгидринов щелочью с последующим выделением целевого продукта известными методами.