СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C01B25/10 

Известен способ получения фосфонитрялхлоридов путем взаимодействия пяти хлор истого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализатора, в качест1ве которого применяют хинолин. Иопользование хинолина В .реакции аммонолиза лятихлористого фосфора приводит к получению загрязненных маслообразных олигомеров. Для упрощения процесса и исключения побочных реакций предлагается в качестве катаЛизаторо1в шрименять металлические алюминий, цинк, магний, галлий, цир коний, германий в смеси или отдельно. Эти металлы в условиях реакции способны образовывать хлориды. |При И1шользо:вании металлов в качестве катализаторов реакции аммонолиза пятихлори1СТОГО фосфора Процесс можно осуществлять либо в среде растворителей (предпочтительно хлорбензола, тетрахлорэтана), либо в отсутствии растворителей, «сухим способом. Катализатор вводят в реакцию в количестве до 10МОЛ. % металла. ти 1ПОЛНОГО прекращения выделения НС1 (через 15-18 час) массу охлаждают, отфильтровывают осадок « из фильтрата отгоняют в вакууме хлорбензол. Смесь гомологов растворяют в бензоле и маслообразные олигомеры фосфопитрилхлоридов петролейным эфиром с т. кип. 40-60° С; выход высушенных в вакууме маслообразных олигомеров 36,5 г. Из раствора лосле удаления бензола и петролейного эфира выделяют около 10 г смеси низших кристаллических фосфонитрилхлоридов (треимущественно тримера). Пример 2. 88 г РСЦ, 21 г хлористого аммония, 0,4 с галлия и 80 мл хлорбензола кипятят в Учение 20 час. После обработки реакционной смеси аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 33 г маслообразных олигомеров и 9 г кристаллических фосфонитрилхло.ридов. Количество непрореагировавшего хлористого аммония около 3 г. Пример 3. В цилиндрический вертикальный аппарат диаметром 100 мм, изгоговленный из нержавеющей стали и снабженный рубашкой, Помещают гамогенизированную в фарфоровой шаровой мельнице смесь 500 г PClg, 500 г хлористого аммония и 2 г порошкообразного металлического алюмИния. Смесь покрывают сверху защитным слоем хлористокремнииорганическии теплоноситель с температурой 160° С. Температуру реакционной смеси поднимают до 140° С и выдерживают 5 час. Охлажденную массу дважды экстраги.руют сухим бензолом и из раствора осаждают петролейным эф.иром маслообразные олигомеры в количестве 145 г. Затем из раст.вора после удаления бензола и петролейного эфира выделяют 32 г смеси кристаллических фосфонитрилхлоридов.

Предмет изобретения

Способ получения фосфонитрилхлоридов взаимодействием пятихло(ристого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с .целью упрощения процесса и исключения побочных реакЦий, В качестве Катализаторов применяют металлические алюминий, цинк, магний, галлий, цирконий, германий или их смеси.