Способ получения фосфонитрилхлоридов Советский патент 1981 года по МПК C01B25/10 

бензоле, подают раствор полидихлорфосфазена, содержащего металл в виде аниона (MeXn+i). Реакцию аммонолнза проводят прн температуре реакционной среды 132°С в течение 10-20 ч в зависимости от количестна внесенного катализатора. Содержание маслообразных гомологов в полученном продукте 80-90%. По нредлагаемому способу иолучают продукт однородного гомологического состава и с воспроизводимым выходом. Указанный эффект объясняется равномерным распределением внесенного катализатора в реакцнонную массу, а также тем, что катализатор может служить центром образования маслообразных фосфонитрилхлоридов. Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 6 вес. ч., нятихлористого и 10,7 вес. ч. хлористого аммония. Приливают 45 вес. ч. хлорбензола и 2 вес. ч. алюминия в виде комплексного соединения с нолнхлорфосфазеном, растворенного в 5 вес. ч. хлорбензола. Реакцию нроводят нри температуре 132°С в течение 20 ч. Окончание реакции контролируют по прекращению выделения хлористого водорода. Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают осадок и из фильтрата отгоняют в вакууме хлорбензол. Фосфонитрилхлориды разделяют высаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле нетролейным эфиром (фракция 40-70°С). Получают 5,1 вес. ч. кристаллических и 24,3 вес. ч. маслообразных фосфонитрилхлоридов. Пример 2. 46 вес. ч. пятихлористого фосфора, 10,7 вес. ч. хлористого аммония, 45 вес. ч. хлорбензола н 3,5 вес. ч. катализатора (см. нример 1) в 5 вес. ч. хлорбензола выдерживают 10 ч при температуре 132°С. После разделения гомологов получают 27,2 вес. ч. маслообразных и 3,5 вес. ч. кристаллических фосфонитрилхлоридов. Аналогичные результаты были получены нри использовании в качестве катализатора полидихлорфосфазена, содерл ащего и другие металлы. Сравнительные данные по предлагаемому способу и известному (при равных загрузках PCls и ЫП4С1) приведены в таблице. Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет увеличить выход фосфонитрилхлоридов на 25%; снизить загрязнения маслообразных гомологов в 10 раз; увеличнть выход маслообразных гомологов на 19%, без учета катализатора на 47%. Формула изобретения Способ получения фосфонитрилхлоридов, включающий аммонолиз пятихлористого фосфора хлористым аммонием в инертном растворителе в присутствии металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и маслообразных гомологов и повыщения степени чистоты продукта, металл вводят в виде комплексного соединения с нолидихлорфосфазеном. Псточникн информации, принятые во внимание нри экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 242860, кл. С 01В 25/10, 1969. 2.Авторское свидетельство СССР № 207883, кл. С 01В 25/10, 1967.