СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРФОСФАЗЕНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G79/02 

Известен способ получения полихлорфосфазенов иутем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония. Для увеличения количества маслообразных продуктов реакции - олигомеров процесс осуществляют в присутствии катализаторов - металлов, или хлоридов металлов. Однако эти соединения входят в состав продуктов, что ухудшает технологические свойства их.

С целью улучшения качества и увеличения выхода конечного продукта предлагается способ получения полихлорфосфазепов путем реакции PCls и хлористого аммония в присутствии хлорокиси фосфора в количестве 0,1-20,0 моль. %. Хлорокись фосфора является регулятором длины цепи линейных полнхлорфосфазенов. Хлорокись фосфора, реагируя с растущими олигомериыми цепями, блокирует их концы и затрудняет циклизацию их с образованием кристаллического продукта. В результате образующаяся при аммонолизе смесь полихлорфосфазеиов содержит 50-60% линейных маслообразных олигомеров. Эти олигомеры имеют концевые хлорфосфонильные группы и пе содержат посторонних примесей, что резко улучшает их технологические свойства при последующей переработке.

рителей (тетрахлорэтана, хлорбензола, о-дихлорбензола, нитробензола) или без них, а также с использованием известных кага.лизаторов (третичных аминов, металлов, их солей).

РОС1з можно получать непосредственно в зоне реакции введением воды в исходную смесь, что значительно упрощает процесс. Применение хлорокиси фосфора позволяет

увеличить выход маслообразных олигомеров

ХФ с 15-20 до 50-60% в условиях очень

быстрой реакции аммонолиза в присутствии

третичных аминов.

Пример 1. Смесь 26,8 г хлористого аммония н 114,5 г PCls измельчают, прибавляют 15,4 г РОС1з и приливают 140 мл абсолютного ннридина при перемешивании. Через 2- 3 мин температура смеси достигает 160- 170°С. После остывания реакционной смеси

до 120°С приливают бензол и экстрагируют полученную смесь олигомеров ХФ кинящим бензолом при интенсивном перемешивании. Гомологи разделяют осаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле

петролейным эфиром (т. кип. 40-70°С). Получают 30 г кристаллических и 32 г маслообразных гомологов ХФ. 3 пиридина. После аналогичных операций получают 25 г кристаллических и 37 г маслообразных гомологов ХФ. Пример 3. 26,8 г сухого хлористого аммония, 114,5 г РСЬ, 3,5 г пиридина, 15,4 г РОС1з и 100 мл хлорбензола выдерживают в колбе с обратным холодильником 15 чес при 128-132°С. После отделения непрореагировавших продуктов фильтрацией, отгоики растворителя и разделения смеси ХФ осаж-Ю дением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле петролейным эфиром получают 31 г маслообразных и 30 г кристаллических ХФ. 4 Пример 4. К указанным в примере 3 количествам хлористого аммония, PCU, пиридина и хлорбензола прибавляют 2 г воды и выдерживают 15 час при кипении растворителя, Выход маслообразных гомологов 32 г, кристаллических 29 г. Предмет изобретения Способ получения полихлорфосфазенов путем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония, отличающийся, тем, что, с целью увеличения выхода маслообразных продуктов реакции, синтез осуществляют в присутствии хлорокиси фосфора.