СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/22 

Фосфонитрилхлориды (ФНХ) практически интересны как исходные вещества для получения термостойких негорючих полимеров, высокотемпературных теплоносителей, смазочных и гидравлических жидкостей и т. п.

Основным способом получения ФНХ является реакция частичного аммонолиза пятихлористого фосфора хлористым аммонием, проводимая в различных условиях.

Во всех случаях реакция приводит к получению смеси кристаллических и маслообразных продуктов, относительный выход которых может измепяться в зависимости от исходных веществ и условий осуществления процесса.

Предложенным способом можно проводить синтез фосфонитрилхлоридов с получением преимущественно кристаллических (до 80%) продуктов при общем почти количественном выходе.

Способ заключается в проведении реакции взаимодействия пятихлористого фосфора в среде инертных растворителей с линейными и циклическими силазапами замещенными алкилгруппами, которые могут быть одинаковыми или разными типа: СНз, CsHsCjHY, , СоНз и т. д.

Реакцию можно проводить и без растворителей, но прп интенсивном охлал дении реакционной смеси и медленном добавлении силазапа к пятихлористому фосфору. В случае проведения реакции взаимодействия пятихлористого фосфора с октаметилциклотетрасилазапом при общем 95%-ном выходе относительный выход кристаллических ФНХ, более 80%,

Нреимуществами данного способа являются мягкие условия проведения реакции, возможность получения кристаллических продуктов с большим выходом, а также доступность исходных продуктов (силазаны производят в

промышленном масштабе) п возможность простой регенерации силазанов.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и соединенными последовательно

игольчатым дефлегматором (15 см), ловушкой Дина - Старка и обратным холодильником, загружают 62,4 г PCir,, 200 мл хлорбензола и по каплям при интенсивном перемешивании приливают 21,9 г гексаметилциклотрисилазана. Реакционную массу выдерживают 18 час при 128-132°С, собирая в ловушке Дина- Старка диметилдихлорсилан и поглощая в колонке выделяющийся НС1. После отфильтровывапия осадка, отгонки хлорбензола и разобразных продуктов из бензола петролейным эфиром получают 13,1 г маслообразного и 18,9 г кристаллического ФНХ.

Пример 2. В прибор, описанный выше, загружают 62,8 г PCls, 100 мл хлорбензола и по каплям приливают раствор 22 г октаметилциклотетрасилазана в 100 мл хлорбензола при интенсивном перемешивании. Выдерживают 18 час при 128-132°С. После аналогичных операций получают 6,4 г маслообразных и 26,6 г кристаллических продуктов ФПХ. После перегонки кристаллических ФНХ с водяным паром получают 14,3 г гексахлорциклотрифосфазатриена.

Пример 3. В колбу загружают 28,5 г PCU, 200 мл хлорбензола и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 22 г гексаметилдисилазана. Выдерживают 18 час при 128-132°С. После разделе«ия продуктов реакции получают 10,3 г кристаллического ФНХ.

Пример 4. К 62,8 г PCls, 200 жл тетрахлорэтана при интенсивном перемешивании добавляют 22 г октаметилциклотетрасилазана. Выдерживают 14 час при 144-147°С. Получают 6 3 маслообразного и 26,9 г кристаллического ФНХ.

Предмет изобретения

1.Способ получения фосфоиитрилхлоридоз взаимодействием пятихлористого фосфора с азотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве исходного азотсодержащего соединения используют линейный или циклический силазан, преимущественно гексаметилциклотрисилазан, октаметилциклотетрасилазан, гексаметилдисилазан или их смесь.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в инертном органическом растворителе.