СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ОКСИМОВЫХ ЭФИРОВ ДВУХ- ИЛИ ТРЕХОСНОВНЫХ КИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГОФОСФОРА Советский патент 1968 года по МПК C07F9/06 C07F9/28 

Предметом изобретения является способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

CH3-P(ON CR2)2 или P(ON CR.)3,

где R - алкил.

Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.

Пример 1. Получение 0,0-ди(метилэтилформоксим)метилфосфоната.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, тер.мометром и обратным холодильником, помещают 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 15 г (0,15 моль) сухого триэтиламина и 80 мл абсолютного эфира. Затем по каплям в течение часа при комнатной температуре добавляют 13 г (0,15 моль) метилэтилформоксима. После перемешивания в течение 4 час осадок отфильтровывают, отгоняют эфир

И остаток перегоняют в глубоком вакууме. Получают 5,5 г (31,) вещества с т. кип. 132- 135°С/10 2 мм. При повторной перегонке выделяют чистый 0,0-ди(метилэтилформоксим)метилфосфонат с т. кип. 128°С/10 з мм; d 1,068; По 1,4640; MR о найдено 60,44; вычислено 60,23.

Найдено, %: С 47,36; 47,80; Н 7,27; 7,30; N 11,94; 12,20; Р 11,90; 12,21; CgHigNOsP.

Вычислено, %: С 46,62; Н 8,11; N 11,96; Р 13,25.

Вещество растворяется в воде и органических растворителях. ИК-спектр соответствует строению.

5

Пример 2. Получение 0,0-ди(диметилформокси.м) метилфосфоната.

Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям добавляют к ра0створу 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты и 15 г (0,15 моль) абсолютного триэтила.мина в 100 мл эфира. Температура реакции 20-30 С. На следующий день осадок отфильтровывают и полученный

5 фильтрат упаривают в вакууме. Получают 4 г (26%) кристаллов 0,0-ди(диметилформоксим)метилфосфоната, т. пл. 49-51 С, т. кип. ПО- jH/vi (с разложением).

Вычислено, в/о: С 40,8; Н 7,28; N 13,6; Р 15,0.

Вещество растворяется в воде и органических растворителях.

Пример 3. Получение 0,0,0-три-(диметилформоксим) фосфата.

Раствор 11 г (0,15 моль} диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям в течение часа при 10-20°С добавляют к смеси 6,1 г (0,04 моль} свежеперегнанной хлорокиси фосфора, 12 г (0,12 моль) абсолютного триэтиламина и 80 мл эфира; перемешивают 3 часа. На следующий день осадок отфильтровывают (20 г) и фильтрат упаривают в вакууме досуха; выпавшие кристаллы выдерживают в вакууме 10 час при 40°С. Получено 5,5 г (52,3%) 0,0,0-три(диметилформоксим)фосфата, т. пл. 89-92°С, кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в воде и органических растворителях.

Найдено, о/о: С 42,80; 43,20; Н 8,17; 8,43; N 15,70; 16,06; Р 10,44; 10,59; CgHigNOiP.

Вычислено, о/о: С 41,1; Н 6,84; N 15,97; Р 11,8.

Полученный продукт может быть дополнительно очищен растворением в бензоле и последующим высаживанием петролейным эфиром. Очистка сопровождается большими потерями продукта.

Предмет изобретения

Способ получения полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.