СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C87/00 C07C85/12 

Известен получения аминов При взаимодействии олефинов с соединениями, содержащими СМ-грустпу, например цианистым водородом, галоидцианами, и водой в присутствии сильно киСлотных катализаторов, например концентрированной серной кислоты, с последующим гидролизом полученного амида.

Предложен способ получения аминов при взаимодействии олефинов с цианистым водородом или ацетонитрилом и водой с использованием в качестве катализатора и среды фтористого водорода. Процесс с .применением фтористого водорода в качестве реакционной среды и каталитического агента особенно благоприятен с экономической зрения для промышленного производства. Преимущество применения фтористого водорода заключается в Простоте эффективной и экономичной системы рекуперации. Кроме того, часть процесса, проводимая во фтористо-водородной среде, идет при низких температурах при .минимальном тепле, выделяющемся в результате экзотермической реакции.

Изомерный состав аминных цродуктов можно регулировать в соответствии с порядком добавки реагентов. В качестве реагентов для получения ами-нов могут быть использованы олефины и их замещенные, полиолефины и смесь олефинов. Олефины, пригодные в качестве реагентов, могут быть получены из любого источника олефинов, например нефти, или непосредственно, или их выделением, или тепловой или каталитической обработкой, или химическим синтезом.

Для получения аминов могут быть применены следующие олефины, дающие хороший выход: бутены, пентены, гексены, гептены, октены, нонены, децены, ундецены, додецены, тридецены, тетрадецены, гексадецены, октадецемы, нонадецены, эйкозены, олеиновая кислота, циклогексены, олеиламины и смешанные альфа-олефины в фракциях Со-Ст, С-,-Сд, Сд- Сц, Си-Ci5, Ci5-Czo, Cao-C s, Cg-Сю,

Сц-Ci4, Ci5-C 8 и Cis-C20.

Вследствие реакции, обусловленной механизмом иона карбония, атом азота нитрила может присоединяться не только к атому углерода, образующему двойную связь, но и к другим атомам углерода. Изомерный состав

аминопродукта регулируется условиями реакции, в результате чего получают ряд изомерных соединений.

Процесс протекает при широком диапазоне соотношений реагентов. Молярное соотношение нитрила и олефина не менее 1 : 1 соответ ствует стехиометрическому, предпочтительно для ведения процесса избыточное против стехиометрии количество нитрила, наилучшее - 1,1-4:1, можно применять большее количеСоставитель Т. Н. Казанская

Date : 09/10/2001

Number of pages : 4

Previous document : SU 208572

Next document : SU 208574

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от № -

Заявлено 08.11.1965 (№ 1062782/23-4)

с присоединением заявки № - Приоритет -

Опубликовано 29.ХИ,1967. Бюллетень № 3 Дата опубликования описания 12.IX.1968 Ранаджит Гош и Ниджел Дуглас Бишоп

Иностранная фирма «Империал Кемикал Индастрз Лимитед

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМИЛ1.

Данное изобретение может найти применение в области получения физиологически активных соединений.

Предложен способ получения замещенных карбамилтиолактонов общей формулы I

.

S

.ГХ

к I

где R - водород или низший алкил, Z - кислород или сера, X и Y - могут быть одинаковыми или разными и представляют собой водород, алкил или вместе с атомом азота образуют гетероциклический радикал, или X - водород, Y - алкенил, арил, галоидарил, аралкил, гетероциклическая диалкиламиногруппа, алкоксикарбонилалкил или карбамилалкиллактовая группа.

Способ заключается во взаимодействии 4замещенного или незамещенного а-бутиролактона с соответствующими солями карбаминовых кислот.

208573

::-o,;:Co:uS;H;: s :с Н -тахмичй ,тзий ;Б

Кл. 12q, 24

МПК с 07d

УДК 547.852.6:66 (088.8)

Иностранцы

(Великобритания)

(Англия) ТИОЛАКТОНОВ

Пример 1. Способ получения 2-кето-З(N- метилтиокарбамилтио) -тетрагидрофурака формулы II

CH,NH-C-S

II

Раствор едкого натра (8,0 г) в воде (15 мл) приливают по каплям при перемешивании к смеси метиламина (17,1 мл 400/гНОго водного раствора) и сероуглерода (12,6 мл). Температуру смеси во время добавления повышают до

40°С и продолжают перемешивание до тех пор, пока весь сероуглерод не вступил в реакцию. Затем температуру смеси снижают до 5°С и добавляют по каплям 2-оксо-З-бромтетрагидрофуран (33,0 г) при энергичном перемешивании. После окончания прибавления перемешивают 30 мин и экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают и получают 2-оксо-3-(К-метилтиокарбамилтио)-тетрагидрофуран в виде масла, которое кристаллизуется при стоянии. Продукт очищают перекристаллизацией из водного этанола, т. пл. 60-61°С.

Пример 2. Способ получения 2-кето-З(N -алкилтиокарбамилтио) -тетрагидрофурапа формулы III

0

GHrCHCHoNHC-SО Ж Сероуглерод (6,3 мл) приливают по каплям при перемешивании к смеси аллиламина (7,5 мл) и раствора едкого натра (4,0 г) в воде (10 мл). Температуру смеси поддерживают ниже 30°С до завершения реакции. Затем смесь разбавляют водой (15 мл) и медленно при энергичном перемешивании добавляют 2оксо-3-бромтетрагидрофурана (16,5 г). Получают масло, которое экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают и получают 2-кето-3-(Маллилтиокарбамилтио)-тетрагидрофуран в виде жидкости с т. кип. 140°С/0,1 мм. Пример 3. Способ получения 2-кето-З N-(tt- хлорфенил)-тиокарбамилтио - тетрагидрофурана формулы IV VKHC-S Раствор rt-хлоранилина (12,8 г) в этаноле (32 мл) медленно приливают к смеси сероуглерода (7 мл) и водного раствора аммиака (уд. в. 0,880; 16 мл) при 5°С. Смесь перемешивают в течение 4 час при 15-20°С и охлаждают до 0°С. Образуется желтый осадок N-(reхлорфенил) -дитиокарбамата аммония, который отфильтровывают и промывают спиртом (10 мл). Полученный N-(п-хлорфенил)-дитиокарбамат аммония (16,2 г) растворяют в воде (20 мл), охлаждают до 5°С, медленно добавляют при энергичном перемешивании 2-оксо-Збромтетрагидрофуран (12,1 г) при температутуре ниже 10°С (внешнее охлаждение). Получают 2-OKCO-3- N- (п-хлорфенил) -тиокарбамилтио -тетрагидрофуран в виде твердого белого веш,ества, которое после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 105-106°С. Пример 4. Способ получения 2-кето-З(N- диметиламинотиокарбамилтио)- тетрагидрофурана формулы V

СН,

M-NHC- S

СН

(6 г). 2-Оксо-3-(М-диметиламинотиокарбамилтио)-тетрагидрофуран получают в виде твердого веш;ества, которое после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 136°С.

Пример 5. Способ получения 2-кето-З(N-метилтиокарбамилтио) - 5-метилтетрагидрофурана формулы VI

Реакцию проводят, как описано в примере 3, за исключением того, что вместо 2-оксо-Збромтетрагидрофурана применяют 2-оксо-Збром-5-метилтетрагидрофуран (12,8 г). 2-Оксо3- N -(/г-хлорфенил)- тиокарбамилтио) -5- метилтетрагидрофуран получают в виде твердого веш;ества, которое после перекристаллизации из смеси хлороформа и петролейного эфира имеет т. пл. ПО-112°С. CH,NH-C-S Сероуглерод (6,3 мл) добавляют по каплям к 40з/о-ному водному раствору метиламина (16 мл) (экзотермическая реакция), N-метилдитиокарбамат метиламмония выделяют после упаривания смеси при понил ениом давлении. Сухую соль (10 г) растворяют в воде (20 мл) и добавляют по каплям 2-оксо-3-бром-5-метилтетрагидрофуран (13 г) при энергичном перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 час продукт экстрагируют эфиром и экстракт упаривают. 2-OKCo-3-(Nметилтиокарбамилтио)- 5- метилтетрагидрофуран получают в виде масла с т. кип. 132- 35°C/Q,2MM. Пример 6. Способ получения 2-оксо-З(N -фенилтиокарбамилтио) - 5 -метилтетрагидрофурана формулы VII Реакцию проводят по примеру 2, за исключением того, что вместо этиламина применяют анилин (9,3 сл«з). 2-Оксо-3-(М-фенилтиокарбамилтио) -5-метилтетрагидрофуран получают в виде твердого вещества, которое после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 119С. Пример 7. Способ получения 2-кeтo-3- ч(rt-хлорфенил) - тиокарбамилтио - 5 - метилтетрагидрофурана формулы VIII S Cl- bNHC-