Известен способ получения нитропарафинов путем взаимодействия алкилгалогенидов с нитритами металлов. Однако выход целевого продукта при этом не превышает целью ущел ичеНИЯ выхода целевого продукта лредложен способ по.лгучения иитропарафино;в путем Бзавмодействия триалкилалюМиния с нитроолефинами с последующим гидролизом продукта присоединения.
Пример 1. Получение 2-нитропентана.
К 10,4 г (0,091 моль) охлажденного до - 12°С триэтилалюминия (бензиновый раствор концентрацией 52,06 г/м) в течение 2 час при интенсивном перемешивании вводят 7,9г (0,091 моль) 2-нитропропена.
Температуру при приливании нитроолефина поддерживают в интервале 10-12°С, затем поднимают до комнатной. В вакууме водоструйного насоса отгоняют растворитель. Продукт реакции растворяют в 50 мл абсолютного эфира. При охлаждении медленно прикапывают 3,6 мл воды, затем 40 мл 10 /пной H2S04. Температуру поддерживают Б интервале О-5°С.
При разложении выделяют 2,77 л этана. Теоретическое количество этана 2,99 л.
струйного насоса, после чего собирают фракцию с т. кип. 35-37°С/5 млг рт. ст.
Для соединения, соответствуюодего формуле СПз-CH(NO2)-СНа-СЬЬ-СНз, вычислено, o/di С 51,30; Н 9,40; N 11,95; найдено, о/о: С 51,09; 51,52; П 9,42; 9,96; N 11,68; 11,59.
Физико-химические константы нродукта: По 1,4110; df 0,9466; МК„айд. 30,73; MRBH4. 30,69.
Литературные данные: т. кип. 88-
90°С/100 мм; 1,4092; df 0,9380.
Строение полученного продукта подтверждается также данными ПК-спектра и спектра Я.М. Р.
Пример 2. Получение 1-нитро-2-этилбутана.
К 8,2 г (0,072 моль) о лал денного до -20°С триэтилалюминня (бензиновый раствор концентрацией 52,06 г/л) в течение 3 час нри интенсивном перемешивании приливают по каплям 7,2 г (0,072 моль) 1-нитробутена-1. Температуру поддерживают в интервале от - 15° до -17°С.
В вакууме водоструйного насоса удаляют растворитель. Продукт реакции растворяют в 50 мл абсолютного эфира. При охлаждении до -5-15°С по каплям приливают 3,5 мл воды, затем 60 мл Ю-ной H2S04. При разложении выделяют 3.41 л этана. Расчетное
количество этана 3,76 л. Эфирный слой отделяют, водный - экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой, затем высушивают над Na2SO4.
После удаления эфира в вакууме водоструйного насоса отгоняют фракцию с т. кип. 69-71°С/15 мм рт. ст. При повторной перегонке собирают фракцию с т. кип. 53- 54°С/5 мм рт. ст.
Полученное соединение так же, как и предыдущее, представляет прозрачную бесцветную жидкость, желтеющую при хранении.
Для соединения, отвечающего формуле СНз-СНг-СН (CoHs) -CHgNOs, вычислено.
:о/о: С 55,0; Н 9,92; N 10,7; найдено, %: С 55,59; 55,85; Н 9,96; 9,99; N 10,57; 10,38.
Физико-химические константы продукта: по° 1,4270; df 0,9410; МНнайд. 35,78; MRBb,4. 35,48.
Предмет изобретения
Способ получения ннтропарафинов из алкилпроизводных, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкилпроизвод«ого берут триалкилалЮМиний и подвергают взаимодействию с нитроолефинами с последующим гидролизом полученного выще продукта.
