СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C245/24 

Изобретение относится к способу получения триазенов. Известен способ получения триазенов по Гриссу путем взаимодействия диазосоедииений с ароматическими аминами. Предложен способ получения триазенов, заключающийся в том, что алифатические или ароматические азиды подвергают взаимодействию с триалкилалюминием с последующим гидролизом полученного продукта. Предложенный способ позволяет получать как жирноароматические, так и алифатические триазены. Пример 1. Получение бутилэтилтриазеК 6,62 г (0,058 моль) триэтилалюминия (бензиновый раствор коицентрации 44,17 г/л) ириливают 5,7 г (0,075 моль) свежеперегнанного бутилазида. Реакционную массу перемещивают в течение 20 час при 40°С. Контроль реакции проводят спектроскопически (до отсутствия на ИК-спектре полосы поглощения, соответствующей азидной группе). По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме. Алюминийоргаиический продукт присоедииеиия триэтилалюмииия к бутилазиду представляет прозрачную жидкость красного цвета, которая дымит на воздухе, хорощо растворяется в алифатических и ароматических углеводородах. Для получеиия бутилзтилтриазена 8,35 г алюминийоргаиического соедииения растворяют в 150 мл сухого эфпра. При охлаждении и интенсивном иеремешивании из капельной воронки добавляют смесь раствора хлористого алюминия и 25%-иого раствора аммиака. При гидролизе выделяется расчетное количество этана. После разделения слоев и зкстракции водного слоя эфиром объединенные эфирные вытяжки промывают водой, затем высушивают сульфатом натрия. Эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют, причем собирают фракцию с т. кип. 44-45°С/4 мм рт. ст. Бутилэтилтриазеи представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с иеприятиым запахом. Выход бутилэтилтриазена-сырца почти количественный. Физико-химические константы продукта: nj 1,4518; d20 0,8650. Найдено, %: С 55,46; П 12,02; N 32,60. CoHiaNg. Вычислено, %: С 55,81; Н 11,60; N 32,50. Строение иолученного продукта иодтверждается данными ИК-сиектра и спектра ЯРМ.

К 6,7 г триэтилалюминия (бензиновый раствор концентрации 44,17 г/л) иостепенно приливают 6,5 г свежеиерегнанного фенилазида (т. кип. 49-50/2 мм: п 1,5602; d|o 1,088).

Реакция экзотермическая, так как температура при приливании повышается до 50°С. Реакционную массу перемешивают в течение 15 час при 20°С. Контроль реакции так же, как и в предыдущем случае, проводят -спектроскопически- до исчезновения в ИР-спектре полос цоглошения, характерных для азидогруппы.

Для выделения триазена продукт реакции гидролизуют раствором 30 г хлористого аммония и 15 сжз 25%-ного,аммиака в 75 слз воды. При этом выделяется расчетное количество этана. После разделения слоев и экстракции водного слоя бензином органический слой тш;ательно промывают водой и высушивают прокаленным хлористым кальцием. После удаления бензина под вакуумом этилфенилтриазен получают в виде желтого масла, кристаллизующегося в петролейиом эфире при температуре--25°С. После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира этилфенилтриазен выделяется в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 30°С (литературные данные ЗГС). Выход 60%.

Пайдено, %: С 64,71; Н 7,2; N 28,2.

СвНцКз. Вычислено, %: С 64,4; Н 7,38; N 28,20.

Строение полученного продукта подтверждается также данными ИК-спектра и спектра ЯМР.

Предмет изобретения

Способ получения триазенов, отличающийся тем, что алифатические или ароматические азиды подвергают взаимодействию с триалкилалюминием с последующим гидролизом полученного продукта и выделением целевого продукта известным способом.