Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фосфорорганических соединений, в частности к способу получения фосфатов, ТИО- и дитиофосфатов N-алкоксилиридиния общей формулы
3. Г °Х° 1 J I. ЧР-J
где R и R - низший алкил,
R - алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка,
X и У - О или S.
Указанные соединения получают взаимодействием кислот пятивалентного фосфора с N-окисью пиридина. Полученные -соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.
Пример 1. К 0,01 г-моль N-окиси пиридина прибавляют 0,02 г-моль 0-метил-Оэтил-О-2,4,5-трихлорфенилтиофосфата, и смесь нагревают при 50-60°С в течение 4 час, .предохраняя от соприкосновения с влагой воздуха, и еще 2 час при 80-90°С. В результате реакции выделяется масло, которое отделяют и кипятят несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт частично
упаривают, при этом из раствора выпадают кристаллы. Оставшееся оосле кипячения с эфиром масло растворяют в бензоле и переосаждают дизтиловым эфиром. Затем масло выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и высоком вакууме 0,2 мм рт. ст., масло кристаллизуется. Обе кристаллические фракции, полученные iB этом эксперименте, имеют одинаковый элементарный состав. Получают S-этилО-2,4,5-трихлорфенилтриофосфат N-метоксипИр:идиния (соединение I, см. таблицу). Выход 42%, т. пл. 74-76°С.
Пример 2. К 0,01г-моль N-окиси пиридина прибавляют 0,02 г-моль О, О-диметилS-пролилдитиофосфата, и полученную смесь нагревают сначала 4 час .при 50-60°С, затем 2 час при 80-90°С. По окончании реакции к смеси прИливают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Выделивщееся масло кипятят
несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром, затем промывают бензолом и выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и 0,2 мм рт. ст. при 60°С в течение 30 мин. Получают S-метилS-пропилдитиофосфат М-метоксипиридиния
(соединение П, см. таблицу). Выход 64%, 1,5480; df 1,3057.
Соединения общей формулы
г О О А
//
N-O-CHa
.н1с
YR J
По окончании реакции смесь растворяют в абсолютном бензоле и переосаждают абсолютным диэтиловым эфиром. Эту операцию повторяют трижды, затем масло выдерживают в Вакууме 15 мм рт. ст. и для удаления следов растворителя в вакууме 0,2 мм рт. ст. Получают 0,0-диметилфосфат N-метоксипиридиния (соединение VIII, см. таблицу). Выход 98%, ng 1,4990, df 1,2705.
Аналогично получают остальные соединения, приведенные в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения фосфатов, тио- и дитиофосфатов Ы-алкоксипир,идиния общей формулы
Г V° 1
L J
где R и R - низший алкил; R - алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка;
X и У - О или S, отличающийся тем, что эфиры кислот пятивалентного фосфора подвергают взаимодействию с N-окисью пиридина.
