Данное изобретение относится к способу получения нового соединения дифенилметанового ряда - оксикислоты, которая может служить мономером для синтеза иолимерных материалов.
Способ основан на конденсации Л-хлорметилбензойной кислоты или ее эфира с избытком фенола при температуре 160-170° С до прекращения выделения хлористого водорода с последующей отгонкой из реакционной смеси фенола и последовательной обработкой остатка раствором щелочи и минеральной кислоты. Реакция протекает с образованием смеси изомерных кислот, из которой в чистом виде легко выделяется 4,4-изомер с выходом до 40р/о.
При применении о- или л-хлорметилбензойных кислот могут быть получены соответствующие кислоты.
Процесс конденсации может идти как в присутствии катализатора, например хлористого цинка, так и без него. Очистку полученных при конденсации смеси изомерных кислот проводят по известным методам, например вакуум-разгонкой эфиров с последующей перекристаллизацией или фракционным осаждением кислот из их солей.
Пример 1. 184,5 вес. ч. (1 моль) метилового эфира я-хлорметилбензойной кислоты с т. пл. 38° С нагревают с 658 вес. ч. (7 моль) фенола до 160-170° С и выдерживают при
перемешивании до окончания выделения хло ристого водорода. Затем избыточный фенол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме 5 - 6 мм рт. ст. и отбирают фракцию при 240- 245° С. Получают 142,18 вес. ч. сырого метилового эфира дифенилметаноксикарбоновой кислоты, которую перекристаллизовывают из 400-410 мл бензола.
104,7 вес. ч. полученного эфира с т. пл. 106-110° С кипятят с 1600 вес. ч. 12%-ного раствора едкого натра до растворения и фильт руют. Кислоту высаживают из фильтрата соляной кислотой и перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 79,08 вес. ч. 4-4-дифенилметаноксикарбоновой кислоты с т. пл. 202- 204° С.
Г-экз.: найдено 226, вычислено 228.
Ci4Hi2O3
Пример 2. 170,5 вес. ч. (1 моль) п-хлорметилбензойной кислоты с т. пл. 195° С нагревают с 658 вес. ч. фенола до 160-170° С и выдерживают при этой температуре до окончания выделения хлористого водорода. По окончании реакции избыточный фенол отгоняют, оставшуюся реакционную смесь растворяют Б щелочи, фильтруют и подвергают фракционному высаждению разбавленной соляной кислотой. Выпавщие в осадок фракции оксикарбоновых кислот промывают и сущат при температуре 80-100° С. Из второй фракции (70% от общего выхода кислот, т. пл. 160- 190° С) иосле перекристаллизации из разбавленного спирта получают 75 вес. ч. чистой 4-4-дифенилметаноксикарбоновой кислоты с 5 т. пл. 198 202° С. Предмет изобретения Способ получения дифенилметан-4-окси-4(или 31)-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что п-хлорметилбензойную кислоту или ее эфир нагревают с избытком фенола при температуре 160-170° С до прекращения выделения хлористого водорода с последующей отгонкой из реакционной смеси фенола и последовательной обработкой остатка раствором щелочи и минеральной кислоты.
Даты
1968-01-01—Публикация