СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ О, 0-ДИАЛКИЛ(АРИЛ)ДИТИОФОСФАТ06 Советский патент 1968 года по МПК C07F9/165 

Известен способ -получения 0,0-диал|кил(диарил)дитиофосфатов взаимодействием пятисернистого фосфора со спиртами или фенолами.

Введение в реакцию вместо лятиссрнистого фосфора О-алкилтритиофосфата калия дает возможность получить несимметричные дитиофосфаты. Эти соединения в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения О, 0-диалкил(арил) дитиофосфатов заключается во взаимодействии О-алкилтритиофосфата калия со спиртами или фенолами в присутствии конденсирующего агента, наиример хлористого водорода, или без него.

ПрИмер 1. К суспензии 25,0 г 0-этилтритиофосфата калия в 60 мл метанола ири постоянном пере.мешивании прибавляют по .каплям 20 мл раствора хлористого водорода в метаноле таким образом, чтобы температура не превышала 30-40°С. Смесь перемешивают для завершения реа;К1ции - около 30 жын и фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 50°С, остаток перегоняют в вакууме. О-Метил-О-этилдитиофосфорная кислота кипит при

Найдено, о/(,: Р .18,29; S 37,15. Вычислено, о/о: Р 17,99; S 37,24.

CsHgOsPSo.

Пример 2. 25,0 г 0-этилтритиофосфата калия суспендируют в 150 мл петролейного эфира. К суспензии добавляют 15,0 л/л н-бутанола и при перемешивании пропускают в псе газообразный хлористый водород. Температура не должна превышать 40°С. По скончании выделения сероводорода суспензию фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса в атмосфере азота, при температуре не выше 50°С. Остаток перегоняют в вакууме в атмосфере азота. О-этил-О-бутилдитиофосфорная кислота кипит при 75-77°С (1 мм рт. ст.); по 1,4960,

,20 1,056. Выход 47o/ft. 04

Пайдено, %: Р 14,77, 14,73; S 29,83, 3008

C8H1502PS:..

Вычислено, о/о: Р 17,48; S 29,97.

П Р и м е Р 3. 12,5 г О-этилтритиофосфата калия Суспендируют в растворе 5 г фенола в 60 мл бензола. Через суспензию при непрерывиом перемеш.нвании пропускают сухой хлористый водород до прекращения ,вы.11еления сероводорода, затем фильтруют и упаривают в вакууме водоструйного насоса в атмосфере азота до объема около 30 мл при

210149

34

тывают 10 г поташа, пока раствор не станеттем, что О-алкилтритиофосфат калия подвернейтральным. Смесь солей экстрагируют аце-гают взаимодействию со спиртами или фенотоном и вьгсаждают 5-10-кратным количест-лами. вом сухого эфира.

Предмет изобретенияпроцесс ведут в .присутствии конденсирующе1. Способ 1получения несимметричных О,О-го агента, например хлористого водорода. диалкил(арил)дитиофосфатов, отличающийся

5 2. Способ по л. 1, отличающийся тем, что