СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА Советский патент 1968 года по МПК C07F17/02 

Изобретение относится к области получения производных ферроцена, являющихся перспективными стимуляторами горения, полупродуктами для получения лекарственных препаратов.

Известен способ получения алкилпроизводных ферроцена, заключающийся в алкилировании ферроцена галоидным алкилом в среде органического растворителя, например н-гептане, гексане, в присутствии ,в качестве катализатора смеси безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом.

С целью получения с высоким выходом моноалкилферроценов, предложен способ, заключающийся В том, что ферроцен подвергают алкилированию галоидными алкилами при температуре не выше 6°С, скорости подачи галоидного алкила 0,5-1 мл/мин.

Процесс проводят в среде органического растворителя (н-гептан, н-гексан) в присутствии катализатора - смеси безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом или порошко,м алюминия, при соотнощении галоидного алкила и ферроцена от 2 : 1 до 0,8 : 1. Выход моноалкильной фракции составляет 60-95%.

и 0,01 моль литийалюминийгидрида. Затем медленно, по каплям, при температуре не выше 5°С (енутри реакционного сосуда) при энергичном .перемешивании прибавляют раствор 0,008 моль хлористого изопропила в 10 мл н-гептана.

После окончания прибавления (40 лин) реакционную смесь разлагают обычным способом льдом, гептановый раствор, содержащий

не вошедшие в реакцию ферроцен и алкилферроцены, доводят до объема 100 мл, аликвотную дозу, проанализированную на хроматографе, взвешивают, растворитель отгоняют, остаток вымораживают, выделившийся ферроцен отделяют и взвешивают, а масло подвергают перегонке под вакуумом. (Результаты газожидкостной хроматографии см. в таблице). Пример 2. В раствор 0,4 моль (74,4 и)

ферроцена (заводской препарат) в 1200 мл сухого н-гексана (или гептана) при непрерывном перемешивании добавляют 0,8 моль (106,6 г) безводного хлористого алюминия и 0,4 моль (10,8 г) алюминиевой пыли.

Затем медленно, по каплям, при температуре не выще 5°С (внутри реакционного сосуда) при энергичном перемешивании прибавляют раствор третичного хлористого бутила (29,6 г) в 40 мл н-гептана. Время прибавлеПо окончании прибавления вся масса разлагается льдом, растворитель отгоняется, ферроцен вымораживается.

Получено масла 35,4 г. Возвращено ферроцена 47,7 г (64,1%).

В результате фракционирования масла получают 22,92 монобутилферроцена (по 1,5770, т. кип. при 1 мм ) и 12,5 г дибутилферроцена (т. кип. при 1 мм 91-95°С).

Таблица

Выход на прореаги.|рававший ферроцен составляет для монобутилферроцена 65,9%, для дибутилферроцена 29,2%.

Анализ: найдено, %: С 69,63; 69,87. Н 7,64; 7,64; Fe 22,58; 22,78. Вычислено на С 69,46; Н 7,48; Fe 23,07.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилпроизводных ферроцена алкилированием ферроцена галоидным алкилом в среде органического растворителя В присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода моноалкилферроценов, процесс ведут при температуре не выше 6°С, скорости подачи галоидного алкила 0,5-1 мл/мин и соотношении галоидного алкила и ферроцена от 2 : I до 0,8: 1.

2.Способ по п.

отличающийся тем, что

1, галоидный алкил и ферроцен применяют в соотношении 0,8 : 1.

1 и 2, отличающийся тем,

3.Способ по пп что процесс проводят при температуре 5°С.