СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО-5-НИТРОТИАЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D417/12 

1

ИзобреФение относится к способу получения новых производных 2-ами,но-5-нитротиа.зрлов, обладающих -биологической активностью. Осно1ваиный ла известном методе нитрования 2-аминотиазоло1В предлагаемый способ получения производных 2-аМино-5-1Нитротиазолов общей формулы

R

Г / :ОгКЛ - С (СИ2)„

I

Н к,

где RI -водород, низший Ci-Сз-ал-кил; RS и Нз - водород, метил;

п - О или 1;

или их кислотноаддитивных солей, заключается в тоМ, что соединение общей формулы

R, В.

/

IpN (СИЛ -.-Л

Н Ri

где RI, Кг Кз И п имеют выщеуказаввое значение, |Нит,руют нитрующей смесью, например смесью азот1ной и серной кислот, при О-50°С. Целевой продукт выделяют в виде оонования или переводят в соль из1вестным способом.

Из 1КИСЛОТ (Применяют, на пример, соляную, бромистоводородную, серную, уксусную кислоту.

Пример 1. 2-(1-Метил-2-имидазолидинилиден) -амино -бннитротиазол.

1,82 г (0,01 моль} 2-(1-метил-2-имидазолидинилиден)-амино -тиазола слабо нагревают при размешивании в 20 мл кондвнтрироваяной серной кислоты до раство-рения, охлаждают смесью льда и поваренной соли, сразу добавляют 1,03 г (0,011 моль) 67%-ной азотной кислоты, размешивают 1 час при охлаждении и оставляют на ночь при комнатной

температуре. Смесь выливают на - 30 г льда и нейтрализуют аммиаком, осадок отсасывают, промывают, высушивают и перекристаллизовывают. Т. пл. 204-206°С (эфир-- уксусная кислота). Выход 1,9 г (83,6%).

Аналогично при нитровании 2-(1-этил-2имидазолидинилиден)-амино -тиазола получают 2-(1-этил-2-имидазолидиНилиден)-амино -5-.нитротиазол, т. пл. 174-175°С (разд.), выход 70%; цри нитровании- 2- (1,4-диметил2-имидазолидинилиден)-амино - тиазола-2(1,4-диметил-2 - имидазолидинилиден) - амино -5-нитротиазол, т. пл. 200°С (разл.); при нитровании 2- (1,5-диметил-2 - имидазолидинилиден)-а.мино -тиазола - 2- (1,5 - диметил2-имидазолидинилиден) - амино - 5 - нитротиазол, т. пл. 201-202°С (разл.) выход 70%.

Пример 2. 2-(1-Метил-2-имидазолидинилиден)-амино - 5 - нитротиазол - гидрохлорид.

В раствор 1,2 г (0,0053 моль) 2-(1-метил2-имидазолидинилидев)-амИно - 5 - нитротиазола в 60 мл метиленхлорида ири охлаждении льдом и размешивании вводят.сухой хлористый водород, через короткий промежуток времени выделяются беоц;вет1ные кристаллы, которые .скоро О1пять переходят в раствор. Слабо-желто1ватый раствор 1при 20°С сгущают в вакууме, отсасывают выпавшие кристаллы, промывают их теплым метиленхлоридОМ и получают 0,7 г (50%) целевого продукта, т. пл. 212°С (разл.), при 220°С -коричневая плавка.

Предмет изобретения

1. Способ получения произ1вод1ных 2-амИНо5-нитротиазолов формулы

R, Нг /N-Л

(н)„

R.

где RI - водород, низший Ci-Сз-алкил; R2 и Rs - водород, метил;

п - О или 1,

или их кислотноаддитивных солей, отличающийся тем, что соединение о-бщей формулы

R, R,

г. .). Н R,

где RI, R2, Rs и п И1меют вышеуказаиные значения, нитруют нитрующей смесью при О- 50°С и целевой продукт выделяют в виде основания или кислотно аддитивной соли известны-м способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нитрующей смеси применяют смесь азотной и серной кислот.