Данное изобретение относится к области получения исходных продуктов для полимерных высокометаллизированных комплексных солей медьфталоцианина, кроме того, тетраоксизамещенные медьфталоцианина могут быть использованы как пигменты зеленых и темносиних цветов.
Предложенный способ получения тетраоксизамещенных медьфталоцианина состоит в том, что тетрааминомедьфталоцианин растворяют в серной кислоте и диазотируют нитрозилсерной кислотой при О-5°С в течение 3 час (избыток азотистой кислоты снимают мочевиной), полученный диазораствор вливают в кипящий водный раствор медного купороса и образующийся тетраоксимедьфталоцианин отфильтровывают и очищают переосаждением из щелочного раствора, выход 86%.
При м ер. 20 г 4,4, 4, 4 -тетрааминомедьфталоцианина растворяют в 300 мл 96%-ной серной кислоты при 90°С и размешивании. По окончании растворения в реакционную смесь, охлажденную до 0°С, по каплям прибавляют при перемешивании в течение 3 час нитрозилсерную кислоту, приготовленную из 9,3 г нитрита натрия и 216 г 96%-ной серной кислоты. Температура при смешении находиться в пределах О-5°С. По окончании приливания нитрозилсерной кислоты массу выдерживают при О-5°С в течение 1 час. Избыток азотистой кислоты снимают мочевиной.
Полученный диазораствор медленно вливают в 6000 мл кипящей воды, содержащей 75 г медного купороса. Выпавший 4,4, 4, 4 -тетраоксимедьфталоцианин отфильтровывают и отмывают от кислоты водой по конго.
Продукт очишают в виде его натриевой соли. Для этого пасту тетраоксимедьфталоциаиина растворяют в 6000 мл воды, содержаш,ей 150 г едкого натра, и размешивают при 90°С в течение 2 час. Раствор фильтруют от примесей и осаждают концентрированной соляной кислотой тетраоксимедьфталоциапип,
который затем фильтруют, промывают водой
до нейтральной реакции на лакмус и горячим
этиловым спиртом до прозрачного фильтрата.
Сушат при 100-120°С. Выход ббо/оАнализ продукта на содержание меди, проведенный сжиганием навески азотной кислотой, дал следующие результаты: навеска вещества 1,2745 г, получено СиО 0,1577 г. Вычислено Си 10%, найдено Си 9,9%. Концентрацию продукта и число гидроксильиых групп определяют методом обратного титрования его натриевой соли, растворенной в воде. Для этого точную навеску натриевой соли тетраоксимедьфталоцианина (около 2 г) помещают в мерную колбу на 500 мл и
ной воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 50 мл 1 н. раствора соляной кислоты (К 0,9861), перемешиваюти добавляют дистиллированную воду до метки. После оседания осадка отбирают 50 мл раствора и избыток кислоты оттитровывают 0,1 н. раствором едкого натра (КГ 1,1861). Навеска вещества 2,0450 г. На титрование израсходовано 40,62 мл едкого натра. Вычислено Na 12,630/0, найдено Na 12,62в/о.
Тетраоксимедьфталоцианин, растертый в порошок, имеет темно-синий цвет, растертый с окисью цинка в отношении 1 : 50 - зеленый цвет. Продукт не плавится при температуре 500°С, растворяется в концентрированной серной кислоте. При разбавлении кислого раствора водой выделяется в неизменном виде.
при растворении в 5%-ном растворе едкого натра образуется натриевая соль; при нодкислении раствора выделяется исходный продукт. Тетраокснмедьфталоцианин нерастворим в органических растворителях - спиртах, бензоле и его гомологах, хинолине, пиридине, формамиде, днметилформамиде, хлорбензоле, хлорнафталине и др.
Предмет изобретения
Способ получения тетраокснмедьфталоцианина, отличающийся тем, что тетрааминомедьфталоцианин диазотнруют нитрозилсерной кислотой нри О-5°С, обрабатывают кипящим водным раствором медного купороса и подвергают очистке известным способом, например нереосаждением.
