СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С,Ы-ДИФЕНИЛ-Ы'- Советский патент 1968 года по МПК C09B1/02 

Данное изобретение относится к области получения тетразоловых соединений, обладающих способностью к хемилюминесценции.

Предлагаемый способ получения С,М-дифенил-N- (4-фталгидразид) -тетразолий бромида {ХЛТ-1) заключается в том, что раствор бензальфенилгидразояа в смеси .пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным растворО:М аминофталимида, например 4-аминофталимида, -при температуре порядка О-5°С. Полученную реакционную массу обрабатывают водой и выделяющийся при этом С,М-дифенил-Ы-(4-фталимид)-формазан лерекристаллизовывают из уксусной кислоты и обрабатывают гидразингидратом в кипящем спирте. Полученный при этом C,Nдифенил-N-(4-фталгидразид) -формазан перекристаллизовывают из спирта и окисляют Н-бромсукцинимидом в абсолютном этилацетате с последующим выделением целевого продукта известным :способом, например фильтрацией и .перекристаллизацией.

При м е р. а) Получение C,N-дифeнил-N (4-фталимид) -формазана.

2 г 4-амино фталимида растворяют в 5 лы концентрированной H2SO4, охлаждают и вносят 12,5 г колотого льда. Образовавщуюся суспензию сульфата 4-аминофталимида диазотируют 0,9 г -нитрита ,натрия в 27 мл воды при О-5°С. При 1наличии некоторого осадка диазораствор фильтруют через воронку Бюхнера, предварительно положив на фильтр кусочки льда.

1,5 г бензальфенилгидразона растворяют в

20 мл пиридина и 40 мл метанола и добавляют 4 г безводного ацетата натрия. Раствор охлаждают до 10°С и прикапывают при размешивании раствор соли диазония, полученный выше. После окончания при-капывания

реакционную смесь размешивают еще 0,5 час при -5°С. Спустя 3 час добавляют 40 мл HgO. Образуется вещество темно-красного цвета. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т. пл. 218°С. Выход около

800/0. Вещество растворимо в большинстве органических растворителей, нерастворимо в петролейном эфире и н-бутиловом спирте, с концентрированной H2SO4 дает интенсивную синюю окраску.

Найдено, N 18,87; С 68,22; Н 4,21. C iHisNsOo. Вычислено, о/о: N 18,95; С 68,28; Н 4,093.

Лмакс 485 ММК.

б) Получение С,М-дифенил-М-(4-фталгидразид)-формазана.

2,0 г кристаллического С,К-дифенил-Ы-(4фталимид)-формазана растворяют в 250 мл CgHsOH. В раствор добавляют 2 мл гидразингидрата и реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. На

следующий день отфильтровывают кристаллы темно-красного чешуйчатого продукта с т. пл. 225°С (перекристаллизацня из спирта). Продукт растворим в большинстве органических растворителей, нерастворим в HjO, очень гигроскопичен. Въ№од. 48о/о от теории.

Найдено, о/о: С 65,51; Н 4,17; N 22,26.

Вычислено, о/о: С 65,60; Н 4,19; N 22,12.

в) Получение С,Ы-дифенил-Ы-{4-фталгндразид)-тетразолий бромида (ХЛТ-1).

0,1 г формазана С,Ы-дифенил-Ы-(4-фталгидразид)-формазана растворяют при комнатной темлературе в 20 мл уксусноэтилового эфира (абсолютного) и добавляют 0,05 г М-;бромсукцинимида в 10 мл уксусноэтилового эфира. Через 15-20 мин .начинается выпадение осадка желтого цвета. Образовавшуюся соль тетразолия отфильтровывают, подсушивают на воздухе и растворяют в 300 мл ПаО. Раствор КИПятят с активированным углем в течение 2 мин. Фильтрат упаривают под вакуумом досуха. Осадок соли тетразолия представляет собой чистый бледно-желтый продукт, т. пл.300°С. Выход .

Вычислено, о/о: С 54,43; Н 3,26; N 18,14; Вг 17,25.

С 54,48; Н 3,19; N 17,98;

Пайдено, о/о: Вг 17,40.

Предмет изобретения

СпосОб получения С,М-дифенйл-Ы-(4-фталгидразид)-тетразолий бромида (ХЛТ-1), отличающийся тем, что, с щелью получения продукта, обладающего способностью к хемилюминесценции, раствор бензальфенилгидразона в смеси лиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-ами1Нофталимида, лри температуре порядка О-5°С, -полученную реакционную массу обрабатывают водой, выделившийся при этом С,М-дифенилN- (4-фталимид) -формазан последовательно подвергают перекристаллизации из уксусной кислоты, обработке гидразингидратом н образующийся С,М-дифенил-Ы-(4-фталгидразид)-формазан сначала перекристаллизовывают из спирта, а затем «подвергают обработке М-1бромсукцинимидом в абсолютном спирте с последующим выделением .целевого продукта извест)ным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией.