Данное изобретение относится к области получения тетразоловых соединений, обладающих способностью к хемилюминесценции.
Предлагаемый способ получения С,М-дифенил-N- (4-фталгидразид) -тетразолий бромида {ХЛТ-1) заключается в том, что раствор бензальфенилгидразояа в смеси .пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным растворО:М аминофталимида, например 4-аминофталимида, -при температуре порядка О-5°С. Полученную реакционную массу обрабатывают водой и выделяющийся при этом С,М-дифенил-Ы-(4-фталимид)-формазан лерекристаллизовывают из уксусной кислоты и обрабатывают гидразингидратом в кипящем спирте. Полученный при этом C,Nдифенил-N-(4-фталгидразид) -формазан перекристаллизовывают из спирта и окисляют Н-бромсукцинимидом в абсолютном этилацетате с последующим выделением целевого продукта известным :способом, например фильтрацией и .перекристаллизацией.
При м е р. а) Получение C,N-дифeнил-N (4-фталимид) -формазана.
2 г 4-амино фталимида растворяют в 5 лы концентрированной H2SO4, охлаждают и вносят 12,5 г колотого льда. Образовавщуюся суспензию сульфата 4-аминофталимида диазотируют 0,9 г -нитрита ,натрия в 27 мл воды при О-5°С. При 1наличии некоторого осадка диазораствор фильтруют через воронку Бюхнера, предварительно положив на фильтр кусочки льда.
1,5 г бензальфенилгидразона растворяют в
20 мл пиридина и 40 мл метанола и добавляют 4 г безводного ацетата натрия. Раствор охлаждают до 10°С и прикапывают при размешивании раствор соли диазония, полученный выше. После окончания при-капывания
реакционную смесь размешивают еще 0,5 час при -5°С. Спустя 3 час добавляют 40 мл HgO. Образуется вещество темно-красного цвета. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т. пл. 218°С. Выход около
800/0. Вещество растворимо в большинстве органических растворителей, нерастворимо в петролейном эфире и н-бутиловом спирте, с концентрированной H2SO4 дает интенсивную синюю окраску.
Найдено, N 18,87; С 68,22; Н 4,21. C iHisNsOo. Вычислено, о/о: N 18,95; С 68,28; Н 4,093.
Лмакс 485 ММК.
б) Получение С,М-дифенил-М-(4-фталгидразид)-формазана.
2,0 г кристаллического С,К-дифенил-Ы-(4фталимид)-формазана растворяют в 250 мл CgHsOH. В раствор добавляют 2 мл гидразингидрата и реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. На
следующий день отфильтровывают кристаллы темно-красного чешуйчатого продукта с т. пл. 225°С (перекристаллизацня из спирта). Продукт растворим в большинстве органических растворителей, нерастворим в HjO, очень гигроскопичен. Въ№од. 48о/о от теории.
Найдено, о/о: С 65,51; Н 4,17; N 22,26.
Вычислено, о/о: С 65,60; Н 4,19; N 22,12.
в) Получение С,Ы-дифенил-Ы-{4-фталгндразид)-тетразолий бромида (ХЛТ-1).
0,1 г формазана С,Ы-дифенил-Ы-(4-фталгидразид)-формазана растворяют при комнатной темлературе в 20 мл уксусноэтилового эфира (абсолютного) и добавляют 0,05 г М-;бромсукцинимида в 10 мл уксусноэтилового эфира. Через 15-20 мин .начинается выпадение осадка желтого цвета. Образовавшуюся соль тетразолия отфильтровывают, подсушивают на воздухе и растворяют в 300 мл ПаО. Раствор КИПятят с активированным углем в течение 2 мин. Фильтрат упаривают под вакуумом досуха. Осадок соли тетразолия представляет собой чистый бледно-желтый продукт, т. пл.300°С. Выход .
Вычислено, о/о: С 54,43; Н 3,26; N 18,14; Вг 17,25.
С 54,48; Н 3,19; N 17,98;
Пайдено, о/о: Вг 17,40.
Предмет изобретения
СпосОб получения С,М-дифенйл-Ы-(4-фталгидразид)-тетразолий бромида (ХЛТ-1), отличающийся тем, что, с щелью получения продукта, обладающего способностью к хемилюминесценции, раствор бензальфенилгидразона в смеси лиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-ами1Нофталимида, лри температуре порядка О-5°С, -полученную реакционную массу обрабатывают водой, выделившийся при этом С,М-дифенилN- (4-фталимид) -формазан последовательно подвергают перекристаллизации из уксусной кислоты, обработке гидразингидратом н образующийся С,М-дифенил-Ы-(4-фталгидразид)-формазан сначала перекристаллизовывают из спирта, а затем «подвергают обработке М-1бромсукцинимидом в абсолютном спирте с последующим выделением .целевого продукта извест)ным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА ИЛИ их | 1973 |
|
SU374823A1 |
Аминоарилформазан в качестве промежуточного продукта в синтезе макроциклов | 1975 |
|
SU538012A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ГУАНИДИНОАЛКИЛТИОФЕНОВ | 1971 |
|
SU427514A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-КАРБОАЛКОКСИ-Ы-АЛКИЛКАРБА- MOИЛ-N-APИЛГИДPOKCИЛAMИHOB | 1968 |
|
SU222397A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ \-КАРБАМОИЛ-Ы-АЛКИЛ/АРИЛ/-АМИНОКЕТОНОВ | 1971 |
|
SU420619A1 |
Способ получения замещенной тиомочевины | 1972 |
|
SU460628A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НИТРОФУРФУРИЛИДЕНАЦЕТИЛ- ГИДРАЗОНД ИЛИ ЕГО ВИНИЛОГОВ | 1969 |
|
SU250156A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-Ы-АЦЕТИЛАМИНОФЕНИЛ-|3-ФТ01>&- | 1964 |
|
SU166038A1 |
Способ получения 2-амино-2 адамантилуксусной кислоты | 1975 |
|
SU578864A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1972 |
|
SU338092A1 |
Даты
1968-01-01—Публикация