Изоб.ретение касается способа получения 0-кapбoaл-кoкcи-N-aлкилкapбaмoил-N - арилгидроксиламинов общей формулы
CONHR
ОСООТ
где X-Н, СНз, С1; ,2; R и R-одинаковые или различные Ci-С4-алкилы.
Соединения этой группы в литературе не описаны, вместе с тем они представляют интерес не только как физиологически активные вещества, но и могут служить в качестве полупродуктов для синтеза других классов физиологически активных соединений.
Соединения приведенной формулы получены взаимодействием М-алкилкарбамоил-М-арилгидроксиламинов с эфирами хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты - аминов или щелочей в среде органического растворителя при температурах от-50 до +30°С. В этих условиях реакция проходит практически с количественными выходами. Полученные соединения в отдельных случаях требуют тщательного подбора растворителей для их перекристаллизации, так как в неочищенном состоянии они плохо хранятся.
Свойства некоторых синтезированных О-карбоалкокси-М-алкилкарбамоил-М - арилгидроксиламинов приведены в таблице. Пример 1. К раствору, содерл ащему
8,3 г (0,05 моль) -метилкарбамоил-Ы-фенилгидроксиламина в 50 мл хлористого метилена, прибавляют при температуре 0°С 5,1 г (0,05 моль) триэтиламина и по каплям при интенсивном перемещивании раствор 5,4 г
(0,05 моль) этилового эфира хлоругольной кислоты. Температура повышается до 25- 30°С, выпадает осадок. Перемещивание продолл ают еще 30 мин при О-10 С, зате.м охлаждают реакционную смесь до температуры
от -20 до -10°С (чтобы снизить растворимость вещества в хлористом .метилене) и отфильтровывают осадок. Осадок промывают несколько раз ледяной водой и тотчас растворяют в бензоле, отделяют воду, быстро сушат и высаживают О-карбоэтокси-М-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламин-петролейным эфиром или н-гексаном. Выход 10,3 г
(90% от теоретического), т. пл. 84-85°С:
Пример 2. 2 г (0,01 моль) N-метилкарбамоил-Ы-п-хлорфенилгидроксиламина растворяют в 20 мл метилово о спирта, раствор охлаждают и приливают 0,4 г едкого натра, растворенного в 4 мл воды. При температуре от -20 до 0°С и хорошем перемешивании по
хлОругольной кислоты. Выпадает 2,4 г осадка с т. пл. 86-88°С. ;
При разбавлении фильтрата ледяной воды выпадает еще 2,8 г вещества с т. пл. 85- 86°С. Осадки объединяют, промывают ледяной водой, растворяют в метиловом спирте, охлаждают до -5°С и высаживают ледяной водой, сушат; т. нл. 90-91°С. Это вещество хорошо хранится при комнатной температуре. При перекристаллизации из холодного бензола и петролейного эфира т. пл. 86-87°С; очищенное вещество неустойчиво при хранении.
Пример 3. К раствору, содержащему 3,3 г (0,02 моль} Н-метилкарбамоил-Ы-ф,енилгидроксиламина в 20 мл метанола при охлаждении от -5 до +10°С и перемешивании приливают 2,2 г (0,02 моль триэтиламина и 1,9 г (0,02 жоль) метилового эфира хло,ругольной кислоты. Выделяют 4,3 г (95% от теоретического)О-карбометокси-Ы-метилкарбамоил-Ы-фенилгидроксиламина, описанным в примере 1 способом.
Пример 4. 8,3 г Н-метилка,рбамоил-Ы-фенилгидроксиламина растворяют в 20 мл метанола и при охлаждении и хорошем перемешивании приливают по каплям 5,4 г этилового эфира хлоругольной кислоты. Выделяют
9 г (80% от теоретического) О-карбоэтокси-N-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламина по описанной в примере 2 методике; т. пл. 84-85°С.
Предмет изобретения
Способ получения О-карбоалкокси-Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидроксиламинов общей формулы
CONTHR ОСООй
где X-Н, СНз; С1; ,2; R и R - одинаковые или различные алкилы, содержащие 1-4 углеродных атома, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих физиологически активными свойствами, N-алкилкарбамоил-Н-арилгидроксиламин подвергают взаимодействию с эфиром хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты в среде органического растворителя С последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
