СПОСОБ ОЧИСТКИ БУТАНБУТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ ОТ ИЗОБУТИЛЕНА Советский патент 1968 года по МПК C07C7/177 

Известен -способ очистки бутанбутиленовых углеводородных смесей от изобутилена «онтактнрованием их с треххлористым алюминием в качестве катализатора полимеризации изобутилена при темлературе от -15 до -j-15°C. При этом бутилены вовлекаются в реакцию сопомилеризации с изобутиленом, что приводит к значительныл потерям их в процессе очистки.

Предложенный способ предусматривает проведение процесса полимеризации в присутствии оксидата - фракции окисления прямогонного бензина с температурой начала кипения -98°С, благодаря чему значительно повышается селективность процесса извлечения изобутилена, т. е. значительно уменьшается вовлечение н-бутиленов в реакцию сояолимеризации с изобутиленом. Выход н-бутиленов достигает 98о/о.

Приготовление катализатора. Выпускаемый промышленностью порошкообразный хлористый алюминий сплавляют в автоклаве при температуре 250°С ,в течение 3 час, затем автоклав охлаждают и цолученную массу дробят. Фракцию катализатора с размерами частиц 0,3-0,5 см используют в. процессе.

ЮТ на фракции начала кипения -98°С и остаток выше 200°С.

Обычно фракцию н. к. -98°С возвраш,ают в реактор на доокисление, однако селективность продесса оксиления при этом снижается. Предложено использовать эту фракцию для активирования катализатора в процессе очистки углеводородных смесей от изобутилена с получением вязких полимеров.

Ниже нриведен состав фракции н. к. -98°С. КомпонентыСодержание, вес о/о

Формальдегид0,3

Ацетальдегид0,7

Метилформамид2,7

Пропионовый альдегид.0,3

Этилформиат4,0

Ацетон, метилацетат48,0

Этиладетат, этанол и изопропа.нол6,5

Пропилформиат2,8

Метилэтилкетон16,3

Изобутилформиат1,7

Пропилацетат2,4

Метилпронилкетон, диэтилкетон9,9

Бутилформиат1,8

невелико, то для уменьшения -потерь н-бутиленов три полимеризации изобутилена предварительно концентрируют обычной ректификацией. Для опыта берут фракцию, содержащую 19,3 вес. о/о изобутилена после концентрирования. Состав фракции приведен ниже.

КомпонентыСодержание, вес о/о

ИзобутанНе более 0,5

н-Бутан13,4

Изобутилен19,3

н-Бутилены65,6

Дивинил1,4

С ловышением объемной скорости при постоянной температуре потери н-бутиленов на 1 г извлеченного изобутилена падают (то же наблюдается с -понижением температуры при постоянной объемной скорости), поэтому предпочтительная объемная скорость (V) должна быть следующая (не менее):

Скорость, час 1Температура, °С

1000-10

1600-5

11500-О

3200+5

4000-flO

Пример. Полимеризация изобутилена. Проводят в реактаре проточного типа со стационарным слоем катализатора. Реактор охлаждают рассолом, причем реактор имеет внещнюю и внутреннюю камеру охлаждения. Полимеризацию ведут в межтрубном пространстве. Сырьем служит бутанбутиленовая фракция с содержанием нзобутилена 19,3 вес. о/о; катализатор - твердый сплавленный AlCls с размерами частиц 0,3-0,5 см, активированный 0,05о/о фракции оксидата с н. кип. -98°С (состав фракции дан выше). Температура в реакторе -10°С, объемная

скорость 1100 Ч(7С-1.

Получают масло со следующимипоказателями.

Молекулярный вес1106

Удельный вес0,89

5Вязкость при 100°С, сстокс44

Вязкость при 50°С, сстокс210

изобутилена фракция имеет

0,6

0,7

18,4

79,1

1,2

Иолимер представляет собой маслянистую жидкость; сильно насыщен (йодное число 2,76). Оп стабилен, с трудом деполимеризуется и не окисляется в обычных атмосферных

условиях. Даже после продолжительного хранения цвет и вязкость полимера не изменяются; не затвердевает и не сохнет, растворяется в нефтепродуктах, алифатических и ароматических углеводородах, плохо растворяется

в низкомолекулярных спиртах, алифатических кетонах и большинстве сильно полярных растворителей.

Предмет изобретения

Способ очистки бутанбутиленовых углеводородных смесей от изобутилена контактированием их с треххлористым алюминием в качестве катализатора, полимеризации изобутилена при температуре от -15 до 4-15°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, последний проводят в присутствии оксидата - фракции окисления прямогонного бензина с температурой начала кипения -98°С.