Способ получения фенольных эфиров фосфорной кислоты Советский патент 1931 года по МПК C07F9/12 

Обычные способы приготовления трифенилфосфата взаимодействием хлоридов фосфора и фенола связаны с вредными операциями получения хлористых производных фосфора. Реакции образования трифенилфосфата выражаются следующими уравнениями: РОСЦ + ЗСбНоОН - РО (ОСбН5)з+3HCL Так же легко, как хлорокись фосфора, реагирует и треххлористый фосфор с фенолами, с образованием эфиров фосфористой кислоты: РС1з + ЗСбНаОН Р(ОСбН5)з + ЗНС1, а последний присоединяет хлор, давая хлорид, Р(ОС«Н5)з + СЬ РСЬ (ОСбН5)з, получаемый так же, как первичный проРСЬ + SCeHsOH Р(ОС,;Н Р(ОС,Н,)з + СЬ РС12(ОСбНб)з; РС РС12(ОСбНб)з + НаО р + С1 дукт при взаимодействии пятихлористого фосфора с фенолом: РС15 + ЗСбНБОН РС12 (ОСбН5)з4-Ь ЗНС1. Полученные хлориды легко разлагаются водой с отщеплением хлористого водорода и образованием трифенилфосфата:-Н2О РО(ОСеН5)з-г PClo (ОСсНз):, |-2НС1. По предлагаемому способу можно избежать раздельного получения хлоридов фосфора и реакцию образования трифенилфосфата вести в одном сосуде, действуя хлором на желтый фосфор, находящийся под расплавленным при 45° фенолом или его гомологами. Последовательность происходящих реакций представляется следующей схемой: РС1з з + 3HCI; РС1з + СЬ PCU; + ЗСбН5ОН РС12(ОСбНг,)з + ЗНа; РО(ОС„Н5)з + 2НС1

Способ получения состоит в том, что к находящимся в сосуде, снабженном хорошим холодильником, 282 ч. фенола, нагретого до 45, прибавляют 31 ч. высушенного быстро на фильтровальной бумаге желтого фосфора, который, попадая в нагретый фенол, плавится и собирается на дне сосуда (загрузку фосфора можно делать при специальном приспособлении и в жидком виде). После этого, не давая фенолу затвердеть, поддерживая первое время первоначальную температуру, пропускают ток хлора, направляя в фосфор. При выделении под фенолом искр фосфор вступает постепенно в раствор, при чем одновременно начинает выделяться хлористый водород, а затем конденсироваться в холодильнике наравне с черным летучим налетом и треххлористый фосфор, который вскоре весь черный налет смывает обратно в сосуд. По поглощении 180 ч. хлора (лучше избыток), содержимое сосуда нагревают некоторое время до прекращения выделения хлористого водорода до 140 - 150° (но не выше) и после охлаждения выливают в холодную воду, хорошо перемешивая. Отделившееся темное масло хорошо промывается несколько раз слабым раствором щелочи (во избежание эмульсии прибавляют немного растворителя.

как эфир, бензол и т. д.), затем слабой кислотой, сушится и перегоняется. Щелочные промывные растворы содержат ничтожное количество хлорированного фенола, который после подкисления может быть получен перегонкой с водяным паром в виде очень мелких иголочек с неприятным запахом, напоминающим йодоформ.

При перегонке масла отбирают фракцию, кипящую выше 360°, которая и представляет собой, повидимому, не чистый трифенилфосфат, отказывающийся кристаллизоваться, вследствие примеси трифенилфосфата и, возможно, фенольного эфира фосфиновой и оксифенилфосфиновой кислот. Эта фракция вновь обрабатывается разбавленной щелочью и т. д. и полученное масло служить заместителем обыкновенного трифенилфосфата.

Предмет изобретения.

Способ получения фенольных эфиров фосфорной кислоты, отличающийся тем, что через расплавленный желтый фосфор, покрытый расплавленным слоем фенола или его гомологов, пропускают газообразный хлор в целях образования дихлорфосфорного эфира фенолов, после чего продукт реакции обрабатывают водой.