Изобретение относится к области получения овых соединений, представляющих интерес как гербициды. В отличие от известных производных мочевины, например К-(4-метил1,3-тиазолил-2) -N-мeтилмoчeвиньI, полученные соединения и.меют следующие преимущества:
обладают послевсходовым гербицидным действием, не характерным для известных мочевин;.
высокой активностью, в некоторых случаях даже в дозе 250 г/га;
высокой избирательностью для хлопчатника и пщеницы;
противоовсюговой активностью.
Предложен способ получения N-замещенных 5-амино-1,3,4-тиадиазолов формулы
N-N
II II.
R-C C-NH-CO-R
/ S
в. которой R --Водород, алкил, алкенил, циклоалкил, алкилмеркапто-группа;
R - алкил, алкенил, хлоралкил, алкокси,
дород, алкил или алкокси-группа, R - алкил или алкенил-группа.
Способ заключается в том, что производное 5-амино-1,3,4-тиадиазола подвергают взаимо5 действию с изоцианатом формулы
R-N C O,
где R имеет вышеуказанное значение. Или хлорангидридом кислоты формулы 10о
II С-Hal
15 где R и R имеют вь1шеуказанные значения,; а Hal - галоид, в присутствии связывающих кислоту средств. Или хлорангидридом
: . II
20 кислоты формулы R-С-Hal, в которой R и Hal имеют вышеуказанные значения, в присутствии связывающих кислоту средств. Или хлорангидридом кислоты;формулы
25R -СПредпочтительными изоцианатами являются, например, метилизоцианат этилизоцианат и изопропилизоцианат. Предпочтительными хлорангидридами кислот являются, например, хлорангидриды диметилкарбаминовой, пропионовой, монохлоруксусной, хлормуравьиной кислот и хлористый дихлорацетил. В качестве растворителей можно применять все инертные органические растворители, преимущественно углеводороды, например бензол, голуол, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, хлорированные углеводороды, например хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, кетоны, например ацетон, зфиры, например уксусный эфир и ацетонитрил, и диметилформамид. В качестве связующих кислоту средств могут быть применены все общепринятые соответствующие средства, среди рих предпочтительно гидроокиси щелочных металлов, карбонаты птелочных металлов и третичные амины. Особенно пригодными соединениями являются гидроокись натрия, карбонат натрия, триэтиламин и пиридин. Реакционные температуры могут быть варьированы в щироких пределах. В общем работают при температурах между О и 140°С, предпочтительно между 10-120°С. При выполнении предлагаемых способов применяются приблизительно эквимолярные количества исходных веществ. Реакционную смесь разделяют известным методом. Пример. К раствору 14,9 г (0,1 моль} 2-пропил-5-амино-1,3,4-тиадиазола в 100 мл диметилформамида прибавляют при 20°С 5,7 з (0,1 моль} метилизоцианата. После прекращения выделения тепла размещивают раствор еще в течение 1 час при 50°С, затем в вакууме выпаривают до половины и выливают в 400лг./г воды. Сырую М-(3-пропил-1,3,4-тиадиазолил)N-метилмочевину получают в твердом виде и отсасывают. Аналогичным образом получают мочевины, указанные в табл. 1. Таблица 1 бавляют 22,6 г (0,2 моль} хлористого хлорацетила. Затем размещивают в течение 2 час при 50°С, отсасывают от осадка, а фильтрат смеативают с 400 .ил воды. При этом Ы-(2-изопропил-1,3,4-тиадиазолил) -хлорацетамид выделяют в твердом виде. Аналогично получают амиды, указанные в табл. 2. Таблица 2 Пример 3. К раствору 28,6 г (0,2 моль} 2-пропил-5-амино-1,3,4-тиадиазола в 200 мл диоксана прибавляют 20,2 г (0,2 моль} триэтиламина и при 40°С добавляют 18,9 г (0,2 моль} метилового эфира хлормуравьиной кислоты и размещивают в течение 2 час при 60°С. Затем отсасывают от гидрохлорида триэтиламина и выпаривают фильтрат. Получают М-(2-пропил-1,;4-тиадиазолил) - метилкарбамат в твердом виде. Аналогичным образом получают карбаматы и мочевины, указанные в табл. 3. Таблица 3 Пример 4. К 28,6 г (0,2 моль} 2-пропил-5амино-1,3,4-тиадиазола прибавляют 26 г (0,2 моль} кротонового ангидрида и нагревают в течение 3 час до 120°С. После выпаривания кротоновой кислоты остается М-(2-пропил1,3,4-тиадиазолил)-кротоновый амид в твердом виде. Аналогично получают указанные в табл. 4 амиды. Таблица 4
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ Ы-ЗАМЕЩЕННОЙ АЦИЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1971 |
|
SU307566A1 |
| ЙСЕООЮЗНАЯ ППТ?*^Т5?0-ТЕХ^^йЧЕСадБИБЛИОТЕКА | 1972 |
|
SU359823A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,1Л-ТРИХЛОРЭТАНА | 1972 |
|
SU353412A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛКАРБАМАТОВ | 1968 |
|
SU212178A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М- | 1973 |
|
SU372811A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ФОСФОНОВОЙ)ИЛИ тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты | 1971 |
|
SU309524A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОРНОЙ) или ФОСФОНОВОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ)кислотИзобретение относится к способу получения эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-фОСфорНОЙ) или фОСфОНОВОЙ ( | 1971 |
|
SU305654A1 |
| СЕСОЮЗН.АЯ ТЦ}т:-:':-\--^Г!пг1- -^ . ^.^И:' .;.- 15^!Ь:ВСЕССПДТЕЙ1—Bi<::;j;;:C7'::?^ | 1971 |
|
SU308574A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИН, СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ АЦИЛАМИННЫЕГРУППЫ | 1972 |
|
SU359817A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛИРОВАННЫХ | 1970 |
|
SU266656A1 |
Предмет изобретения Способ получения К-замещенных 5-амино1,3,4-тиадиазола формулы R-C C-NH-CO-R в которой R - водород, алкил, алкенил, циклоалкил, алкидмеркапто-группа, R - алкил, алкенил, хлоралкил, алкокси, арокси, -групна, в которой R - водород, алкил или алкокси-группа, R - алкил или алкенил-груипа, отличающийся тем, что 5-амино-1,3,4-тиадиазол формулыII II R-C C-NH,, в которой R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы O, в которой R имеет вышеуказанное значение, или хлорангидридом кислоты формулы I N-C-Hal в которой R и R имеют вышеуказанные значения, а Hal - галоид, в присутствии связываюш,их кислоту средств, например гидроокиси ш,елочного металла, или хлорангидридом кислоты формулы R-с-Hal, в которой R и На имеют вышеуказанные значения, в присутствии связываюндих кислоту средств. каппимер триэтиламина, или хлорангидридом кислоты формулы R-C/ R-C/ в которой R имеет вышеуказанное значение.
