Диариламинодиалкиламинобутины применяют в синтезе органических веществ.
Способ получения диариламинодиалкилминобутинов Б литературе не описан.
Способ заключается в том, что в случае получения 1-дифениламино-4-д,иэтилам.инобутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с диэтиламинобутиыилхлоридом в присутствии амида натр.ия в жидком аммиаке или с фениллитием в эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NH4C1.
В случае же получения 1-дифенилам|Ино-4пиперидинбутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с пиперидинбутином в жидком аммиаке.
Ведение процесса нредложенным способом позволило получить новые соединения с тройной связью Б алифатической цени, соединяющей два атома азота.
Пример 1. Синтез 1 - д и ф е н и л а м ин о - д и э т и л а м и н о б у т и н а с использованием основания диэтила-миноэтилхлорида.
А. 1-Д.ифениламино-4-диэтиламинобутин- 2. К суспензии амида -натрия в жидком аммиаке (из 1,11 г натрИя и 80 мл NHs) прибавляют 8,2 г дифениламина. Массу перемешивают 30 мин, к .полученному темно-зеленому раствору в течение 10 мин приливают 7 г диэтиламинобутенилхлорида. Размешивание продолжают еще 1 час и смесь разлагают МП4С1.
После испарения аммиака остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте, раствор промывают эфиром и подщелачивают. Выделившийся диамин извлекают эфиром, экстракт сушат безводным поташом и разгоняют. Получают 11,73 г (89,5э/о) продукта с т. кип. 174-178°С/2 мм. Чистое соединение кинит лри 177,5-178°С (2 мм рт. ст.); 1,5775.
Б. К раствору фенилл.ития в эфире (из 0,73 г металлического лития, 7,35 г бромбензола и 60 мл абсолютного эфира) прибавляют при энергич.ном охлаждении 7,8 г твердого дифениламина. Раствор перемешивают 15 мин, но каплям приливают 7 г диэтиламинобутинилхлорида. Реакционную массу оставляют на 20 час .и затем разлагают прибавлением БОДЫ. Продукт извлекают водной кислотой, выделяют подщелачиванием и извлекают эфиром. Перегонкой получают 11,08 г (86,5о/«) диами на.
Пример 2. Синтез 1 -д и ф е н и л а м ино - 4 - диэтиламинобутина - 2 с иснользованием хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.
А. 1-Дифениламино-4-дитиламинобутин-2. К суспензии амида натрия в жидком аммиаке (из 2,05 г металлического натрия и 100 мл )) прибавляют 7,7 г дифенилам.ина и после получасовой выдержки 8,5 г высушенного хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.
Через час реакционную массу разлагают NH4C1. Дальнейшая обработка аналогична описанной в примере 1,А. Выход диамина составляет 7 г (55-)/о)
В случае прибавления соли ам.инохлорида 3 в,иде раствора в -сухом диметилфорамиде выход продукта составляет 55,0о/о.
Пример 3. 1 -Д и ф е н и л а м и и о - 4 - п ипериДИнобутин-2.
А. Хлористый пиперидинбутин-ил получают так же, как соответствующее диэтиламинопроизводное. Из 8 г пиперидинбутинола, 6,5 г (4,8 мл SOCb в 25 мл дихлорметане получают 5,38 г (60Vc) аминохлорида с т. кип. S1-93°С (3 лаг рт. ст.). Его хлоргидрат плавится при 144-145°С (хлороформ-fэфир).
Б. 1-Дифениламино-4-пиперидинбутин-2 получают из дифениламина и пиперидинбутина в жидком NH:) так же, как дифениламинодиэтиламинобутин (пример 1, А). Выход продукта с т. кип. 192-194°С (1 мм рт. ст.) и
20
По 1,5952 составляет 86,5о/о. Хлоргидрат его плавится при 173,3-174°С (метилэтилкетон).
Аналогично описанным диаминам получают также с выходом 85,5/о 10-(4-диэтиламинобутин-2-.ил)-фентиазин, т. пл. 90-91,5°С (гептан, этиловый спирт).
Хлоргидрат имеет т. пл. 133-134°С (ацетон- -эфир) и с выходом 61,5о/о5-(4-диэтиламинобутин-2-ил)- 10,11-дигидродибензазепин, т. ПЛ. 52-бЗ С (нентан).
Хлоргидрат имеет т. пл. 161 -171,5°С (метилэтилкетон, вода).
Предмет изобретеиия
Способ получения диариламинодиалкиламинобутинов, отличающийся тем, что диариламин подвергают взаимодействию с диалкиламинобутинилхлоридом в присутствии амида натрия в Ж.ИДКО.М аммиаке или фениллития в
эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NHiCl.
