СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОГО КАУЧУКА Советский патент 1968 года по МПК C08F210/16 

Описание патента на изобретение SU212174A1

Известен способ получения синтетического этиленпропиленового каучука нутем сонолимеризации этилена, пропилена и углеводорода с двумя или несколькими несонряжеынымн двойными связями в жидкой фазе при температуре от -100 до +100°С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора.

Смешение компонентов катализатора при этом способе затруднительно. Если катализаторные компоненты смешивают друг с другом вне реактора, то образуется осадок, в результате чего снижается активность катализатора, а остатки катализатора трудно удалимы из полимеризата. Катализаторные компоненты можно перемешивать также в реакторе в находящейся в нем концентрированной суспензии или растворе сополимеров, но при этом очень трудно перемешать их с быстротой, необходимой для получения хорошего продукта. Кроме того, в обоих случаях сильно загрязняется реактор.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве комплексного металлоорганического катализатора продукта реакции алюминийорганическбго соединения с соединением ванадия в жидком углеводороде в присутствии растворимого в углеводороде сополимера этилена, пропилена и углеводорода с двумя или несколькими несопряженными двойными связями, дает возможность избежать этих .недостатков, а также получать полимеры с большим выходом полимера. Количество сополимера, необходимое для того, чтобы Избежать образования осадка при приготовлении катализатора, можно установить путем простого опыта. В большинстве случаев достаточно 20-200 мг на каждый

ммоль металлоорганического соединения. Однако можно безоговорочно применять также большие количества. Так как в результате сополпмеризации получается сополимер в форме раствора в реакционной смеси, то

часть ее употребляют для получения катализатора. Нри этом применяют обычные углеводородные растворители.

Предпочтительно смешивать мономеры с катализатором в том же соотношении, что и

При введении в полимеризационную зону (полностью или частично вне этой зоны). Катализатор в тот момент, когда попадает в полимеризационную зону, вступает в контакт с мономерной смесью, которая имеет желаемый состав для получения хорощего продукта. Это имеет особое значение, так как активность катализатора выше всего сейчас же после его образования и затем быстро уменьшается.

Молярное соотношение, в котором алюмини.йоргани.ческоб соединение и соединение ванадия смешивают друг с другом, может колебаться от 1 : 1 до 100 : 1 (однако, предиочтительно от 1 : 1 до 20: 1). Концентрация металлоорганического соединения в смеси составляет обычно между I и 100 ммоль на 1 л растворителя (возможны и более высокие коЕцентрации). Темнература смешения комнонентов катализатора друг с другом и с мономерами лежит обычно от -100 до +80°С. Чтобы избежать нотери катализатором своей активности смешивание проводят иредночтительно при температуре ниже 0°С, и смесь после ее образования в- течение 15 мин (а лучше всего в течение 1 мин) вводят в полимеризационную зону.

Предлагаемый способ особенно применим для получения сополимеров, содержаших этилен и пропилен, а в качестве третьего компонента углеводород с несопряженными двойными связями, например дициклопентадиен, циклооктадиен,гексадиен-1,4,5-алкенил,

2-норборнен или 2-алкил-2,5-норбордиен.

В качестве углеводородных растворителей используют гексан, гептан, бензол, бензин, дИХлорметан, хлористый этил, керосин или 1,2-дихлорэтан. Один или несколько полимеризируемых мономеров могут действовать как растворитель, в этом случае должны быть выбраны такие соотношения температуры и давления, чтобы мономеры сохраняли жидкую фазу. Температура лежит обычно между -100 и Н-100°С (предпочтительно от -10 до +60°С). Давление 1 ати (обычно, однако, ниже 100 ати).

Описываемый способ можно проводить непрерывным образом. Для этого кОМпоненты катализатора и переводимые реакцией обменного разлон ения в смешанные полимеризаты мономеры растворяют в подходяшей инертной среде, раствор пропускают с соответствующей быстротой через полимеризационную зону, в одну часть раствора, выходяш,его из полимеризациоиной зоны, добавляют свежие мономеры и компоненты катализатора и эту часть вводят снова в полимеризационную зону.

Смешивание компонентов катализатора и мономеров с содержащим полимеры раствором можно очень легко проводить в загрузочной трубе полимеризационной зоны (предпочтительно с помощью встроенного в систему миксера). Таким образом, используя относительно незначительное количество энергии, процесс размешивания можно провести очень быстро по сравнении с размешиванием в полимеризадионном реакторе или в особом сосуде для смешивания.

Так как компоненты катализатора смешивают вне пол-имеризационной зоны друг с другом (предпочтительно также и с мономерами), действие катализатора сейчас же по входе в эту зону очень активно. Вследствие этого, время пребывания смеси в полимеризационной зоне может быть значительно короче.

чем при других способах, в которых эту зону используют также для смешивания компонентов катализатора и мономеров. Размер полимеризационного сосуда может быть незначительным. Можно даже для ведения процесса полимеризации смесь, состоящую из компонентов катализатора и мономеров, проводить при желаемой температуре через трубу соответствующей длины.

Преимуществом предлагаемого способа является и то, что алюминийорганическое соединение и соединения ванадия могут быть применены в относительно более низких молярных отношениях, без снижения активности катализатора (соединения применяют .предпочтительно в молярном соотношении между 6:1 и 3 : 1).

Пример 1. В стеклянную, снабженную мешалкой и трубой для впуска газа, трехгорлую колбу вводят 200 мл сухого гексана. В нем при комнатной температуре растворены два или несколько компонентов С2Н5А1 Cla, VOCU, дициклопентадиен (ДСРД), насыщенный смешанный полимеризат, состоящий

5 из 52 вес. % этилена и 48 вес. %, пропилена, ненасыщенный смешанный полимеризат, состоящий из 51 вес. % этилена, 45 вес. % пропилена и 4 вес. % ДСРД и газовая смесь из 50 об. э/о этилена и 50 об. %, пропилена.

0 Эти материалы добавляют в таких количествах, что конечные концентрации CgHsAlCU, VOClg и ДСРД в жидкости соответственно составляет 10,2 и 15 ммоль, а смешанных полимеризатов 2 г/л, тогда как гексан почти насыщен газовой смесью. Результаты приведены в таблице (знак означает, какие материалы добавлены при каждом опыте, а также образование осадка, а знак «- означает отсутствие подобного образования осадка). Материалы вводят в последовательности, в которой они приведены в таблице слева направо.

Похожие патенты SU212174A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВIИзобретение относится к производству алки- леновых полимеров полимеризацией или сопо- лимеризацией альфа-алкиленов по методу низкого давления на катализаторах циглеровско- го тина.'5Известен способ получения алкиленовых полимеров растворной полимеризацией по крайней мере одного альфа-алкилена в жидком диспергаторе при температуре 120—260°С и давлении 1^-200 атм в присутствии в качестве ю катализатора нродукта реакции галогенидов титана и алюминийорганических соединений, причем соотношение между обоими компонентами катализатора выбирают между 0,4 ; 1 и 1,4: 1. При выборе другой величины соотио- 15 шения скорость полимеризации быстро уменьшается, степень полимеризации плохо регулируется и полимеризат получают с нежелательными текучими свойствами.Согласно предлагаемому изобретению уста- 20 новлено, что нри полимеризации алкиленов в жидком диснергаторе при повышенной температуре и применении катализатора, полученного смешением компонентов в определенном соотношении, получают полимеризат, содер- 25 жаший малое количество остатка катализатора, который можно не удалять.Катализатор, применяемый в предлагаемом способе, очень активный. Полученный полимеризат обладает хорошим текучим свойством 30 и годится для многих рабочих целей.Используемый катализатор состоит из гало- генида титана соединения обшей формулыА1Кз-,„Х,„,в которой R — углеводородный радикал GI—Сзо;X — атом галогена;т — число от 1 до 3 (включительно), и магнийорганического соединения, нричем молярное соотношенне между соединениями магния и алюминия соответствует формуле (т—А) : В, в которой т означает число атомов галогена на однн атом алюминия соединения алюминия, А — число между минус 0,75 и 0,97 и В — число между 2,2 и 2,7, далее молярное соотношенне между соединением алюминия и титана выбирают между 8 и 2000. В качестве соединения алюминия с обшей формулой AIRa-mX,» можно применять тригало- генид алюминия, например трихлорид алюминия, или трибромид алюминия, или органо- алюминиевый галогенид. Можно также применять смеси соедннен11я алюминия. Пригодные органоалюминиевые галогениды в среднем содержат на атом алюминия по меньшей мере один или, в крайнем случае, два атома галогена и по меньшей мере непосредственно с атомом углерода связанный у алюминия радикал углеводорода. Радикал углеводорода может означать алкнл-, цнкло-алкил-, алка- РИЛ-, арил- или аралкнлгруппу. Примерами 1970
SU417951A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ 1972
  • Иностранцы Элизабет Антон, Ирене Зольф Юрген Фальдик
  • Германска Демократическа Республика
  • Иностранна Фирма
  • Феб Хемише Верке Германска Демократическа Республика
SU334713A1
Способ получения синтетических каучуков 1977
  • Артеменко Тамара Ивановна
  • Афанасьев Игорь Дмитриевич
  • Боголепова Татьяна Иосифовна
  • Брой-Каррэ Герман Владимирович
  • Виноградов Вячеслав Николаевич
  • Емельянов Юрий Андреевич
  • Калмыкова Римма Владимировна
  • Каменев Юрий Георгиевич
  • Кисин Константин Васильевич
  • Ковалева Галина Александровна
  • Короткевич Борис Сергеевич
  • Курицын Юрий Александрович
  • Павлов Николай Георгиевич
  • Романихин Владимир Борисович
SU703540A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМОРФНЫХ ТРОЙНЫХ ОЛЕФИНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1970
  • Иностранцы Элизабет Антон, Пауль Херте, Хельмут Шобелайтер Отто Урбан
  • Германска Демократическа Республика
  • Иностранное Предпри Тие Феб Хемише Верке Буна
  • Германска Демократическа Республика
SU288721A1
ВАНАДИЕВАЯ КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА, ПРОПИЛЕНА И ДИЕНА (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ПРОПИЛЕНОМ И ДИЕНАМИ 2009
  • Максимов Денис Александрович
  • Кочнев Андрей Иванович
  • Галибеев Сергей Сергеевич
  • Тихомирова Ирина Николаевна
  • Нагорняк Айрат Филиппович
  • Рогалев Александр Викторович
  • Казаков Юрий Михайлович
RU2444533C2
ЭТИЛЕН-α-ОЛЕФИНОВЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Гозевит Чарльз
  • Вер Стрейт Гэри Уилльям
  • Вест Роджер Карл
  • Капоне Гаетано А.
RU2149878C1
ЭТИЛЕН-α-ОЛЕФИНОВЫЙ БЛОК СОПОЛИМЕРОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Чарльз Гозевит
  • Гэри Уилльям Вер Стрейт
  • Роджер Карл Вест
  • Гаетано А. Капоне
RU2155777C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ 1972
  • Иноетранцы Элизабет Антон, Лотар Хермаын Ирене Зольф
  • Германска Демократическа Ресиублика
  • Ииостраииа Фирма Феб Хемише Верке Бука
  • Гермаиска Демократическа Республика
SU324751A1
Способ получения аморфных олефиновых сополимеров 1974
  • Жильбер Мари
SU576048A3
КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ 1992
  • Якоб Ренкема[Nl]
  • Ерун Хюбертина Герардюс Конингс[Nl]
  • Бернардюс Йоханна Мюскенс[Nl]
RU2088596C1

Реферат патента 1968 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОГО КАУЧУКА

Формула изобретения SU 212 174 A1

SU 212 174 A1

Авторы

Корпелис Эмиль Петрус Валериус Ван Ден Берг Рулоф Фиддер

Даты

1968-01-01Публикация