СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА СМОЛ ИЗ ЖИДКИХ ЛЕФТЯНЫХ Советский патент 1968 года по МПК C08F240/00 

Известны снособы получения смол из продуктов переработки нефти осмолением их с последующим модифицированием органическими кислотами или их ангидридами в присутствии катализаторов полимеризации олефинов, например органических перекисей, хлористого алюминия. Получение таких смол требует наличия в исходном сырье значительных количеств диолефинов. Выход продукта низкий, а свойства его не обеспечивают скольконибудь значительного применения.

Предлагается способ производства смол из жидких нефтяных углеводородов, по которому применяют фракции переработки нефти с температурами кипения в пределах 250-380° С, содержащие менее 5-/а диолефинов. Процесс полимеризации ведут при температуре 130- 160°С до получения смолы с температурой размягчения выще.100°С. Для повышения температуры плавления смолы, а также для улучшения ее механических свойств в нее вводят при нагревании вещества, связываюш,ие карбоксильные группы.

В качестве катализатора применяют органические перекиси, например перекись бензоила или хлористый алюминий.

кислоты - малеиновую, фумаровую, хлормалеиновую и другие их производные.

Жидкий углеводород, в частности газойль, нагревают с карбоксильным соединение.м, предпочтительно при температурах, превышающих 120° С, но и не выше температуры кипения углеводорода. При использовании жидкого топлива (газойля) и малеинового ангидрида температура реакции находится в пределах 130-160° С.

В качестве веществ, связывающих карбоксильные группы, применять металлические окиси, например MgO, СаО, БаО и ZnO, амины, диамины, спирты и диолы.

Последующую термическую обработку ведут при разных температурах в зависимости от природы при:меняемых для связывания соединений, вулканизация хорощо осуществляется в форме, которая служит для отливки изделия

из смолы.

Пример 1. В колбу емкостью 1 л, снабженную мещалкой, термометром и обратным холодильником, наполненную смесью извести и каустической соды, вводят 100 г жидкого

топлива (бромное число 35), 30 г малепнового ангидрида и 20 г хлористого алюминия. Смесь нагревают до 50° С для однородности смешения, затем до 140° С в течение 4 час. По охлаждении получают крошащуюся массу, сожидкого (нефтяного) топлива, малепнового ангидрида н А1С1:). Эту массу обрабатывают раствором 20%-ного NarjCOj, промывают несколько раз водой в фильтрнрессе, затем легким бензином и смесью вода - спирт. Полученный твердый остаток высушивают в вакуу.м-сушиль;1ом шкафу при 70° С. Получают 54 г черного порошка (смола А), точка размягчения которого около 230° С и кислотное число 180 жг КОП/1 г смолы. Пример 2. Процесс ведут но примеру 1. В качестве исходного сырья берут 100 г жидкого топлива, 70 г малеинового ангидрида и 4 г перекиси бензоила. Массу нагревают до 130° С в течение 4 час. После очистки и сушки получают 62 г продукта (смола Б), по виду идентичного смоле А, но с точкой размягчения 140° С и кислотным числом 270. Пример 3. Смолу Б Вулканизуют деиствием пропилендиамина. Для этого берут смесь 10 г смолы Б и 4 г пронилендиамина. Реакционная масса значительно разогревается. Полученная таким образом смола термопластична, температура размягчения ее около 130-140° С. При этой температуре смолу подвергают экструзии для получения нитей, литьем получают очень твердые массы. Пример 4. Смолу А подвергают воздействию этилонгликоля, напревая с обратным холодильником в течение 2 час 10 г смолы А и 20 г этиленгликоля. Избыток гликоля затем удаляют перегонкой под легким вакуумом. Полученный остаток извлекают кипяш,ей водой и высушивают. Получают коричневую смолу с T04Ko:i раз.мягчения около 300° С. При1мер 5. Берут е.месь 10 г смолы А и 5 г MgO и нагревают ее до 150°С IB течение 1 час в форме .под давлением. При это1М происходит значительное отверждение с.молы. Предмет изобретения 1.Сп.оссб производства смол из жидки.х нефтяных уг.;:еводородов, нолучаемых при дист11лляцпи и. пли KpeKi-iiire нефти, нагреванием их с непредельными органическими кислотами, их амгидрида.ми, или пронзводными (эфира .;И, амидами, имидами), в присутствии кат -лизаторов полимеризации олефинов (органически.х перекисей, .хлористого алюминия), отличающийся тем. что применяют фракции переработки }1ефти с температурами книенпя в пределах 250-380 С, С(}.держащие менее 5% диолсфи1 013, а процесс нол.тмеризации ведут прп температуре 130 - 160°С до получения смоjhii с томпературой размягче.Ия выше 100° С2.(.пссоб по п. 1, тем, что, д,ля п .чгь:1 иенпя температуры плавления полученной с:-,1олы и улучшения ее механических свойств, в нее вводят при нагревании вещесгва, связывающие карбоксильные группы.