СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВФОСФОРНОЙ кислоты Советский патент 1968 года по МПК C07F9/15 

Данное изобретйние от1насит1ся -к получению ци1клических зфиров фосфорной кислоты, которые -могут служить Мономерами для получения выюокамолекулярных (полиэфиров.

Предложен способ 1получвния циклических эфиров фосфорной кислоты, заключающийся в -последовательной обработке хлоракиси фосфора 1,1-дигид-роперфтарспиртом -и полифторалкилангликолем. Процеос проводят в среде 1ин:ерт1ного ра1СТ1ворителя ,в 1присут1СТ1Вии а-цептора хлористого .водорода, например третичного aiMHiHa.

Пример 1. Получение (пвитафтартропилгексафтарамиленфосфата. В колбу емкостью 500 мл, С1набжен,ную мешалкой, холодильникам и д-ву.мя градуировамиыМи .воронка ми, в атмосфере сухого азота -помещают 8,68 г (-0,057 моль) РОС1з в 170 мл а1бсолют1ного диэтилавого эфира; в одну «з воранок иомещ-ают 8,5 г (0,057 моль) пентафтортар-олиловото апирта, растворениого щ 80 Л1л эфира, в другую вороику - 5,74 г (0,057 моль) триэтилаМина ,в 80 мл эфира. К хлорокиси фосфора -при охлаждении льдом и -перемешивании подают оба реатынта одновременно в течение 40 мин. Затем реакцио1нную смесь оставляют ватреоаться до кам1наТ1Ной температуры и дополнительно перемеши1вают в течение 2 час. Раствор фильтруют, осадок промывают 80 мл эфира. Фильтрат 1пере1носят в каиелвную воpowKy, установленную ,на другом аналогичном приборе с колбой емкостью 750 мл; во вторую воронку помещают раствор 12 г (0,057 моль) гекс-афторашил-енгликоля и 11,44 г (0,114

моль) триэтиламина в эфире, общим объем01М 80 мл. В колбу помещают 100 мл эфира и лрИ охлаждении льдам из двух вороноК иадаюг реагенты .о;Д1но1в-реманно в течение 1 час с соблюдением эквимолекулярного соотношения в

отодаче реагентов. Охлаждение прекращают, реакционную смесь перемешив-ают в течение 2 час ч оставляют на ночь. З,атем раствор отфильтровывают от осадка. В кол.бу :п-ри охлажде1нии льдом и неремешивании -п-ропускают

тоК сухого хлористого водорода в течение получаса. Эфир отгоняют в вакууме и носле дополнительного фильтрования продукт реакции нодвергают вакуумной разгонке. Отбирают фракцию с т. КИ1П. 88-89°С (4 мм. рт. ст.).

Получают 10,02 г тентафторнрофнилтексафторамиленфосфата, представляющего собой игольчатые кристаллы с т. нл. 42-43,5°С (в занаянном капилляре). Выход 45,5о/о.

Найдено, %: С 23,77; Н 1,88; F 51,40; Р 7,92. Мол. вес 393 (криоскапический в бензоле) . CsHoFuPOi.

ПолуЧШНый продукт растворим в лолярлых растворителях, CCU, этиловом спирте, горячем геноане и не растворим в воде.

Остаток яосле разгонки представляет собой вязкую жидкость, При длительном 1напреваниИ полимеризующуюся в стаклюиидную маюсу.

(П р 1и м е ip 2. Получение гептафторбутилоктафторгексиланфосфата. В услов-ияХ, аналогичных примеру 1, из 11,54 г РОСЦ, 25 г гептафторбутиловОго спирта, 7,58 г триэтиламияа в 320 мл эфира и 19,65 г октафторгексилангликоля с 15,16 г триэтиламяна, лолучают 5,92 г гептафтарбутилоктафторгексиле-нфосфата, предста вляю,щвго собой жидкость с т. ««п. 100-102°С/3,5 мм рт. ст. nDo 1,3445. Выход 150/0.

Найдено, %: С 23,98; Н 1,34; F 55,84; Р 6,10. Мол. вес 509 (Криоскапический в бензоле) CioHsFisPOi.

Вычислено, о/„: С 23,72; Н 1,19; F 56,32; Р 6,13. Мол. (вес. 506.

Предмет изобретения

Способ Получения циклических эфиров фосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью синтеза продуктав, пригодных для -получения и химически стойких полимеров, хлорокись фосфора подвергают последователаной -обработке 1,1-|Дигидроперфторап1Иртам и 1полифтор-алкиленгли колем в 1присут1ствии акцептора хлористого -водорода, налр.имер третич1ного амИНа, в ореде инериного растворителя.