СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D317/12 C07D317/16 

)1

Известен ;спосо1б лолучения 1,3-дио1К соламов вза1И|Модей1ствием альдегидов с а-глижолями.

Для -расширения сырьевой -базы предлагается 1,3-дио1ксоиа1ны получать из альдегидов и яростопо хлорэфира IB присутствии аинка IB среде растворитаяя, «атример IB эфире, тепрагидрофураНе и т. п.

П ip и м е ip 1. В трехгорлую кол&у, снабженную 1ме1шалкой с затворам, обратньпм холодильником и капельной воронкой, вносят 0,1 г моль бензальдегида в40жл растворителя (диэтишОВОкю эфИра, метилаля или тетрагидрофурана), 0,06 г-атом цинка и осторожно при шеремешиващзди прикалывают 0,1 г-моль хлорметилового эфира -в течение 1,5 час. Затем ларемашивамие ;ведут еще 1полча:са при нагревании. После (П1ри)ба1вления воды отделяют эфирный слой, )промывают еще раз (водой и сушат без1водным сульфатом «атрия. После удаления .растворителя 4,5-дифенил-1,3-диокоолана (Перегоняют в (вакууме. Т. кип. 154- 156°/5 мм. Выход 613/0. Т. пл. 71° (из спирта).

При гидролизе диоксолана 10%-ной соляной КИСЛОТЫ выделяе;гся фармапьдатд, кроме того, диаксола н ио казьшает .качествеиную реаКцию .на метилендиоисигруп/пу (с солянокислым флороглющином - оранжевый осадок формальдегидфл1ароглк цида), что доказызает его структура.

Найдено. %: С 79,54; Н 6,51.

Вычислено, р/о: С 79,62; Н 6,24.

Л р.им ер 2. iB колбу помещают 0,1 г-моль г-толуилового альдегида в 40 мл безводного диэтилаваго эфнра или метилаля; 0,05 г атом цинка и п-ри Яеремещ1Ивани1и В течение 1,5 час по каплям вносят 0,,1 г моль хлорднметилового эфира. Для завершения взаимодействия реацианную Матеу .нагревают при (перемещивании еще (полчаса. Подоле до1ба)вления Воды эфирный слой отделяют, промывают водой и сущат безвод ньш -сульфатом натрия. П|Осле удаления раств-орителя 4,5-ди-толил-1,3-ДИО(ксолан (переганяют в .вакууме. Т. кип. 164 - 165°С/5 мм. Выход 60,0/0.

Найашо, %: С 80,57; Н 7,35.

Вычислено, о/о: С 80,34; Н 7,13.

|П р И 1М е р 3. В колбу помещают 0,1 г моль т-фторбензальдегида в 30 мл абсолютнопо диэтиловото эфира и 0,05 г атом ЦИнка. Вносят по каплям ори (неремещивани-и 0,1 г-моль хло-р1ДИ1метиловаго эфира IB течение 1,5 час. После Окюнчания смешения нагревают еще полчаса и приливают воду. Эфирный слой отделяют, промывают несколько р-аз 4,5-ди(/ гфторфенил)-1,3-Дионсолан водой и сушат без водным .сульфатам натрия, затем отгоняют эфир и перегоняют в вакууме. Т. кип. 163 - 165°С/5 мм. Выход 56 %.

Найдено F 14,22о/о.

Вычишено F 14,40%.

iHipHMep 4. 0,1 г-моль п-хлюрбензальдегида, 1раслвор0ННаго в 50 мл абсолютного эфира, и 0,1 г-атом |Цин1ка вносят в «олбу. После охлаждения колбы ледяной водой в дее inpiHливают но :ка(нлям .при сильном шеремешиваиии IB течение 1,5 час хлордиметиловый эфир. Для завершения реакции колбу нагревают еще полчаса. Затем в «олбу приливают 70 мл. воды, эфкриый слой Отделяют и сушат сульфатом натрия. После олгавки эфира 4,5-ди(пхлорфенил-1,3) диоксолан тереганяют IB .вакууме. Т. «ип. 192-194°С/3 мм. Выход 44%. Т. 1пл. 95-97°С (из спирта).

Найдено, %: С1 23,73.

Вычислено, %: Ci 23,99.

П р е .д м е т и з о б р е т е н И я

Опосюб иолучения 1,3-д.и.аксолано1В яа основе альдегида в среде (растворителя, отличающийся тем, что, с -целью .расширйння сырьевой базы, альдегид иодваргают взаимодействию ю, os-хлорэфиром в (Присутствии цинка.