СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТРИТИООРТОЛ1УРАВЬИНОЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C321/28 C07C319/14 

1

Изобретение относится к синтезу эфкров тритиоортомуравьиной кислоты, широко применяющихся ,Б качестве фунгицидов, бактерицидов, а также полупродуктов в производстве цианиновых и азуленмонометиновых красителей.

Известен способ .получения эфиров тритиоортомуравьвной кислоты взавмадействием триэтилового эфмра ортОмура,вьиной кислоты с этилмеркаштаноМ в ампулах при нагревании до 120-130°С. По такому способу процесс проводят при высокой температуре (120- 130°С), в течение 24 час, в ампулах.

С целью упрощения процесса, предлагается спосОб получения эфиров т ритиоортомуравьиной кислоты взаимодействием тиофенолов с неоимметричным дихлордиметиловььм эфиром iB присутствии цинка в среде безводного эфира при комнатной температуре. Процесс проводят в жолбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу вносят тиофенол (0,3 e-MOAbJ, растворенный в равном объеме безводного диэтилового эфира, и цин-к в виде тонкой стружки (0,05 г-атом). В течение 0,5 час затем прибавляют «, «-дихлордиметиловый эфир (0,1 г-моль). В некоторых случаях для начала реакции необходимо небольшое нагревание реакционной смеси, но затем реакция идет энергично без «алревапия. После прибавления всего «, «-дихлордиметплового эфира смесь перемащивают еще 2 час при .комнатной температуре. Непрореагировавший несимметричный ди.хлордиметиловый эфир гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водиого, промывают 10%-1ныш раствором соды, водой и сушат безводным сульфатОМ натрия. После отгонки .растворителя тритиоортоэфиры очищают перекристаллизацией.

Синтезированные эфиры тритиоортомуравьиной кислоты представлены в табл.

Пример 1. Три-«-метилфенилоЕый эфир тритиоортомуравьиной кислоты. В колбу помещают цинк в виде тонкой стружки (0,05 г-атом) л л-тиокрезол (0,3 г-моль), растворенный iB равном объеме безводного диэтилового эфира. .По каплям в течение 30 мин прибавляют «, «-дихлордиметиловый эфир (0,1 г-моль). Смесь перемещивают 2 час при комиатной температуре. Остатки хлорированиого эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-HbiiM .раствором соды, водой и сущат безводным сульфатОхМ натрия. Эфир отгояяют, а продукт очищают перекристаллизацией .из спирта. Выход 87%. Т. пл. ПО-111°С. НайС22П225з. Вычислено

дено %: 525,14. 525,13.

Пример 2. Три-я-хлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной кислоты. В реакционную колбу вносят я-хлортиофенол (0,3г-моль}, растворениый .в небольшом количестае безводного эфира, и (0,05 г-атом). Затем медленно прибавляют (Несимметричный дихлордиметиловый эфи-р (0,1 г-моль); при этом выпадает осадок. После перемешивания реакционной массы при комнатной темлературе в

Эфиры тритиоортомуравьиной кислоты Т -Ч-СН.

течение 2 час гидролизуется не вступивший вреакцию «, «-дихлордиметиловый эфир, а выпавший в осадок три-п-дихлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной гкислоты отфильтро-вывают, 1ИромЫ|вают водой и сушат. Сухой продукт перекристаллизовывается из спирта. Выход 92%. Т. пл. 111-112° С. Найдено %:: S 2,73; CisHisClsSs. Вычислено %: S 21,71.

Таблица

S-K

Предмет изобретения

Способ получения эфиров тритиоортомуравьииой кислоты, отличающийся тем, что, с целью уирош,ения процесса, «, «чдихлорди-ме10 тиловый эфир под1ве,ртают взаимодействию с тиофенолами в присутствии цинка в среде безводного эфира с последуюш,им выделением, целевого продукта известными способами.