СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКОКСИКЕТОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C49/175 C07C45/00 

Изобретение относится к способу получения р-алкокоикетонов, которые могут найти применение ,в различных областях органического синтеза.

Предлагается способ получения новых соединений р-алкоксикетонов общей формулы

II R-СН-С-CHaR,

I CH2OR1

где R и RI - различные углеводородные радикалы.

Способ заключается в том, что а-бромалкилкетоны, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирамя, например а-хлордиметиловым эфиром, в среде ДИЭТ1ИЛОВОГО или уксусного эфира при температуре 25-37°iC, a затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного СЛОЯ и отгонкой растворителя.

Пример 1. Синтез н-пропил- а-(р-метоксимет1ил)-пропил -кетона.

В трехгорлую колбу помещают 0,2 г-атом цинка и 100 мл диэтилового эфира. При перемешивании прибавляют по каплям смесь, состоящуюиза-бромдипропилкетона

(0,1 Вмоль) и а-хлордиметилового эфира (0,2 г-моль). Содержимое колбы нагревают еще 1 час, помешивая. После охлаждения смесь пидролизуют 10э/о-ной уксусной кислотой, эфирный слой промывают lOVo-ным раствором двууглекислого натрия, водой и сушат сульфатом натрия. -После отгонки растворителя продукт перегоняют.

Выход 76о/о; т. кип. 177-179°С; df 0,8714; 1,4178; ЛШо найд. 45,74; выч. 45,42.

Пайдено, С 68,04; Н 11,45; ОСНз 18,9.

CgHisOzВычислено, %: С 68,30; Н 11,40; ОСНз 19,61. П ри мер 2. н-бутил- а- (р-пропоксиметил)н-бут1ил -кетон.

В колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной

воронкой, помещают 0,2 г-атом цинка, :и растворитель (диэтиловый или уксусно-этиловый эфир). По каплям прибавляют смесь а-бромдибутилкетона (0,1 г-моль) и а-хлорметилпропилового эфира (0,4 г-моль). Через 1 час

реакция заканчивается. После этого смесь ,пидролизуют 10э/о-ной уксусной кислотой, промывают водой, 10о/о-ным раствором двууглекислого натрия, водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После отгонки растВыход 62о/о: т. кип. 95-96°С/3 Л1М рт. ст.; df 0,8716; п2о 1,4310; MRo найд. 63,65; выч. 63,88.

Найдено, од: С 72,87; Н 12,32; ОСзН 26,9.

CisHaeOg.

Вычислено, %: С 72,84; Н 12,22; ОСзНу 27,5.

Пример 3. н-Амил- а-(р-мет,ил - р-н-бутоксимет.ил) -н-амид -кетон.

В колбу с 0,2 гйтом цинка и 100 мл уксусйозтилового эфира через капельную воронку вводят смесь а-бромдиамиЛКетона (0,1 г моль) и а-хлорат«Лбутилового эфира (0,2 г-моль).

Через 1 час реакционную смесь гидролизуют lOo/0-ной уксусной кислотой. Эфирный слой промывают водой, затем lOVo-ным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт .перегоняют в вакууме.

Выход 52о/о; т. К1ип. 115-117°С/12 мм рт. ст.; df 0,8696; ng 1,4406; MRo найд. 82,06; выч. 82,36.

Найдено, о/о: С 75,49; Н 12,33.

С17Нз4О2.

Вычислено, %: С 75,60; Н 12,60.

Пример 4. о-(а-Метокшизобутил) - циклотексанон.

В колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 0,2 г-атом цинка в виде стружки и 100 ж./1 диэтилового эфира.

Очень .медленно прикапывают смесь из 2 - бромциклогексанона-1 (0,1 г-моль) и а-хлоризобутилмет1илового эфира (0,2 г-моль). Реакция проходит при температуре 25-30°С. Затем реакционную смесь пидролизуют 10о/оным раствором уксусной кислоты, промывают водой, насыщенным раствором двууглекислой соды, снова водой .и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт перегоняют в вакууме. Выход 49о/о; т. кип. 95-96°С/4 мм рт. ст.

Найдено, о/о: С 71,59; Н 10,80; ОСНз 16,2.

lCiiH2oO2.

Вычислено, о/о: С 71,69; Н 10,88; ОСНз 16,7.

Предмет изобретения

Способ получения р-алкоксикетонов общей формулы

II

R-СН-С-CHaR,

I CHjORi

где R и Ri-различные углеводородные радикалы, отличающийся тем, что а-бромалкилкеТО.НЫ, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирами, например а-хлордиметиловым эфиром в среде диэтилового или уксусного эфира при темиературе 25-37°С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного слоя

и отгонкой растворителя.