СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНОАЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07F11/00 

Предложен сиособ иолучения селеиоацетялей, заключающийся в том, что сс-хлорированные простые эфиры подвергают взаимодействию с алкилселенолами или с селенофенолами в присутствии цинка.

Общие условия синтеза селеноацеталей

В круглодомную колбу, снабженную обратным холодильннко.г, капельной воронкой и занолнепную азотом, вносят алкнлселенол или селеиофенол (0,2 г моль). растворенный в двойном объеме абсолютного эфира, и цинк в виде тонкой стружкн (0,05 г атом). Затем в течение 2 час приливают а-хлор)1рованный простой эфир (0,1 г-моль), после чего к реакционной смеси добавляют воду для гидролнза остатка монохлорированного эфира. Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой п снова водой и сущат безводным сернокислым натрием. После отгонки раствор1ггеля иродукт перегоняют в вакууме, а кристаллические селеиоацетали очищают перекристаллизацией.

П р ц .м ер 1. Ди-(н-бутилселеио)-метан.

В , заполненную азотом, помещают цинк в тонкой стружки (0,05 г-атом) и н-бутилселеиол (0,2 г-моль), растворенный в двойном объеме абсолютного эфира. По каплям в течеиие 2 час приливают монохлордиметиловый эфир. Пепрореагировавщий а-хлорпрова.чный эфир разлагают затем водой.

Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, lOo/0-ным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат безводным сернокнслым натрием; эфир отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход 63о/о,

т. кип. (3 мм рт. ст.), d 4 1,3473, по 1,5320;

ЛЩ D 65,85, вычислено MR о

найдено 65,36.

Найдено, о/ Se 54,97.

Call2oSe-2Вычислено, O/Q: Se 55,18.

Пример 2. Ди- (н-гексилселено) -метан.

В реакционную колбу, заполненную азотом, помещают цинк (0,05 г-атом) н н-гексилселенол (0,2 г-моль) в двойном объеме эфира. .Монохлордиметиловый эфир прибавляют по каплям, после чего остатки хлорированного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, IQo/oным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сущат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме. Выход 62о/о, т. кип. 150-152 0 (2 AIM рт. ст.)- 1,2319; п D°

1,5170;

}1айдено AVRo 84,07, вычислено MR о 83,83.

Пример 3. Ди-(«-децилселено)-метан.

Аналогично к цинку (0,05 г-атом) и н-децилселенолу (0,2 г-моль) в абсолютном эфнре прибавляют монохлордиметпловый эфир (0,1 г моль). Остатки хлорированного эфира пщролнзуют водой. Эфирный слой отделяют от водного, иромывают водой, содой, снова водой и сушат безводнььм сульфатом натрия. После отгонки растворителя вся масса кристаллизуется. Очищают образовавшийся ди(н-децилселено) -метан иерекристаллизаиией из этилового сии рта. Выход , т. пл. 31 - 32°С.

Пайдено, «/о: Se 35,06.

CjiHbiSea.

Вычислено, о/о: Se 34,74.

Пример 4. Ди- (фенилселеио) -метан.

К смеси селенофенола (0,2 г моль) в абсолютном эфире и цинка (0,05 г атом) прибавляют по каплям монохлордиметиловый эфир (0,1 г моль). Реакцию ведут в токе азота. Остатки хлорированного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой, снова 130дой и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя иродукт реакции

перегоняют в вакууме. Выход 51о/о, т. кип. 167--169 С (2 мм рт. ст.)- 1,5918; п о 1,6730; найдено MR о 76.79; вычислено MR о 76,63.

Пайдено, /„: Se 48,34.

CialIiiSeo.

Вычислено, O/Q:; Se 48,42.

Пример 5. а,а-Ди-(н-бутилселено)этан.

Аналогично к смеси н-бутилселенола (0,2 г-моль) в абсолютном эфире и цинка (0,05 г-атом) по каиля.м прибавляют а-хлорэтилметиловый эфир (0,1 г моль). Остатки хлорированного эфира гидролизуют водой. Эфирный слой отделяют от водного, иро.мывают водой, содой, снова водой и сушат сульфатом натрня. После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме. Вы57%, г. кип. 125-126 С (6 мм рт. ст.);

ход

J 20 , о 1 о-20 ,5285; найдено MR о 70,41,

U 4 1,а13/; По вычислено MR D 69,98.

1-1айдено, о/о: Se 52,24.

CjoII-saSeo.

Вычислено, о/„: Se 52,60.

Псходные селенолы i физико-химические CBoiicTBa иродуктов реакции с хлордиметилэфиро.м ириведены в таблице. Предмет изобретения Способ получения селеиоаиеталей, отличиющийся тем, что а-хлорироваиные простые эфнры подвергают взаимодействию с алкнл- 5 селеиолами или с селенофенолами в присутствии иинка в среде абсолютного эфира с последующей обработко1 г реакционной массы водой, разделением слоев и выделением целевого продукта из органического слоя.