СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ХЛОР-а,а-ДИ(АЛКОКСИАРИЛ)- ЭТАНОВ И СТИЛЬБЕНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C43/225 C07C41/00 

Изобретение относится к области получения производных дифенилэтана и дифенилэтилена.

Предлагаемый способ получения р-хлора,а-ди-(алкоксиарил)этанов и стильбенов состоит в том, что алкоксибензол или алкоксинафталин подвергают взаимодействию с металлическим цинком в виде стружки и а,р-дихлордиэтиловым эфиром, продукт реакции извлекают эфиром и в случае получения р-хлора,а-ди(алкоксиарил)этанола после отгонки эфира продукт перекристаллизовывают, а в случае получения стильбенов - перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме.

Пример 1. К смеси 3,5 г Zn и 43,2 г (0,4 г-моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой и постоянном перемешивании добавляют 14,3 г (0,1 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего цинка и избыток анизола отгоняют с паром. а,р-Дихлордиэтиловый эфир, не вступивший в реакцию, гидролизуют. Остаток после отгонки с паром извлекают эфиром, эфирную вытялску промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют и. продукт перегоняют в вакууме. Получают 4,4-диметоксистильбен с выходом 55о/о и т. пл. 215-216°С (из толуола). В литературе - 214-215°С.

QienieOg.

Найдено, % : С - 79,97; Н - 6,91.

Вычислено, о/о: С - 79,97; П - 6,71.

Пример 2. К смеси 3,5 г Zn и 54,4 г (0,4 г моль) изопропоксибензола при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании прибавляют 14,3 г (0,1 г-моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего Zn и изопропоксибензол отгоняют с паром. Оставшееся в колбе вешество извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира 4,4-диизопропоксистильбен перегоняют в вакууме при 255- 260°С (5 мм).

Выход -20,4 г (69%) с т. пл. 146-147°С (из толуола). В литературе-145°С.

С2оН24О2.

Найдено, о/о: С - 81,38; Н - 8,32.

Вычислено, %: С -81,04; Н -8,16.

Пример 3. К смеси 1,75 г цинка и растворенного в 15 мл абсолютного эфира 30 г (0,2 г моль) тимола постепенно при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г-моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Реакция продолжается 2-2,5 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего цинка и не вступивший в реакцию а,|3-дихлордиэтиловый эфир гидролизуют водой. Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После удаления растворителя не вошедший в реакцию тимол отгоняют под вакуумом. 2,2-Диметил-5,5-диизопропил-4,4-диоксистильбеп перегоняют при 250-260°С (3мм). Выход-14,5 г (89о/о) с т. пл. 216°С (из толуола)., С22Н28О2. Найдено, о/о: С -81,27; Н -8,91. Вычислено, %: С -81,43; Н - 8,69. Пример 4. К смеси 1,7 г цинка и 34,4 г (0,2 г моль) р-этоксипафталина, растворенного в 30 мл абсолютного эфира, при охлаждении водой п постоянном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г-моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2-3 час. К реакционной смеси после отделения от неирореагировавшего цинка приливают ВОДУ-Д.ЛЯ гидролиза а,р-дихлордиэтилового эфира. Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме, а,|3-Ди-(2-этокси-1-нафтил)-этилен кипит при 275-280°С (10 мм). Выход- 10 г (53%) с т. пл. 215-216°С (из толуола). Вычислено, % : С - 84,74; Н - 5,92. Пайдено, «/о: С - 85, 06; Н - 6,05. Пример 5. К смеси 3,5 г цинка и 43,2 .: (0,4 г моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой приливают 14,3 г (0,1 г-моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2 час. Содержимое колбы сливают с непрореагировавшего цинка и пе вступивший в реакцию анизол отгоняют с паром. Продукт реакции извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя полученный р-хлор-а,а-ди- (п-метоксифенил)этан перекристаллизовывают из спирта. Выход - 16,5 г (60о/о) с т. пл. 40°С. СмОхтСОа. Найдено, %: С - 14,25. Вычислено, о/о: С-14,61. Выход продукта-50-80%. Предмет изобретения Способ получения р-хлор-а,,а-ди(алкоксиарил) этапов и стильбенов, отличающийся тем, что ,а,)3-дихлордиэтиловый эфир подвергают взаимодействию с цинком и выделившийся при этом хлоруксусный альдегид обрабатывают алкоксифенолами, р-алкоксипафтолами или их простыми эфирами, полученную при этом реакционную массу подвергают экстракции эфиром, после чего отгоняют эфир и полученный продукт перекристаллизовывают или перегоняют.