Изобретение касается способа получения ароилацетонитрилов.
Известно получение ароилацетонитрилов щелочным гидролизом (в среде 5-Юо/о-ного раствора едкого натра) соответствующих ароилциануксусных эфиров. Получающийся после гидролиза раствор, кроме натриевых солей ароилацетонитрила и карбоновой кислоты, может содержать также натриевые соединения не прогидролизовавшегося полностью ароилциануксусного эфира и других побочных продуктов.
Для выделения ароилацетонитрилов и кислоты проводят дробное подкисление разбавленной серной кислотой. Однако при таком подкислении не всегда удается выделять ароилацетонитрилы, свободные от примеси других продуктов, их приходится -подвергать перекристаллизации.
Для получения чистых ароилацетонитрилов предложено проводить подкисление углекислым газом .до насыщения им реакционной массы до выпадения целевого продукта ,в осадок. В этих условиях нацело осаждаются исключичительно ароилацетонитрилы, все остальные примеси остаются в растворе. При этом для гидролиза .можно использовать неочищенные ароилциануксусные эфиры, получаемые по методу Ф. И. Степанова и Н. С. Вульфсона.
Пример 1. Синтез бензоилацетонитрила. А. Конденсация бензоилхлорида с этиловым эфиром циануксусной кислоты. К раствору 22,4 г (0,16 моль технического бензохлорида и 19,9 г (0,176 моль, 10%-ный избыток) цианоуксусного эфира в 150 лл ацетона тари интенсивном размещивании и наружном охлаждении льдом с солью прибавляют из капельной воронки 40%-ный раствор
едкого натра до получения устойчивого рН 8-9. Щелочь прибавляют с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не лревыщала 20°С (15-20 мин для данной загрузки). После окончания приливания
щелочи удаляют охлаждающую баню, размешивают еще 2 час, разбавляют 300 мл воды со льдом и осаждают эфир подкислением по конго 10%-ной соляной или серной кислотой. Осадок эфира несколько раз Промывают водои. Выход бензоилциануксусного эфира 32 г (94% от теоретического количества, считая на хлорангидрид).
Б. Гидролиз. 32 г бензоилциануксусного эфира сырца и 640 жл 10э/о-ного раствора едкого
натра размещивают в течение 6 час при температуре 45-50°С, затем оставляют на 12- 15 час при комнатной температуре. Если полученный раствор сильно окращен, к нему добавляют при механическом размешивании
тивированного угля, размешивают 30 мин, фильтруют, фильтрат подкисляют до рН 8,5-9 и затем насыща1от углекислотой до прекращения выпадения осадка. Если растиор иосле гидролиза окрашен слабо, обработку углем исключают.
Осадок бензоилацетонитрила промывают на воронье холодной водой. Получают 10,3- 11,3 г (44-480/0 от теоретического, считая на бензоилхлорид), т. пл. 79,5-80,5°С, ч го отвечает темперагуре илавления чистого препарата.
Л р и м е р 2. Синтез 4 - х л о р б е и з ои л а цето н итр и л а. А. Конденсация п-хлорбензоилхлорида с этиловым эфиром цианоуксусной кислоты. По .методу, описанно.му в примере 1, из 28,0 г (0,16 моль) «-хлорбензоилхлорида получают 37-39 г (92-97о/о от теоретического) л-хлорбензоилциануксусноэтилового эфира.
Б. Гидролиз. 38 г л-хлорбензоилциануксусного эфира и 950 мл lOJ/o-ного раствора едкого натра размешивают при температуре 47-50С в течение 6 час и оставляют до еледуюш,его дня при комнатной температуре. ft-Хлорбензоилацетоннтрил выделяют в соответствии с условиями, описанными в примере 1. Получают 12,5-14,5 г (43-50Vo от теоретического, считая на п-хлорбензоилхлорид) я-хлорбензоилацетонитрила; т.пл. 129-130°С, т. е. соответствует температуре плавления чистого вещества.
Предмет изобретения
ОпосОб получения ароилапетонитрилов гид5 ролизом ароилциануксусных эфиров в среде 5-10э/(;-ного раствора едкого натра и последующим подкислением реакционной массы до выпадения целевого продукта в осадок, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой чистоты, -подкисление проводят углекислым газом до насыщения им реакциоиной массы.
