Изобретение относится к области химической технологии - к процессу получения винилциклогексана, исходного продукта для синтеза полимера с высокой температурой плавления и хорошими диэлектрическими свойствами.
Известно получение винилциклотексана пиролизом уксуснокислого эфира мегилциклогексилкарбинола. Ацетат метилциклогексилкарбинола, специально -приготовленный и очищенный, .подвергают пиролизу при 450С. Выход винилциклогексана составляет . При этом для реакции необходимо использование чистого продукта, производительность процесса невелика. Кроме того, уксусная кислота или уксусный ангидрид, например, дефицитные соединения.
Для расширения сырьевой базы мономера винилциклогексаиа с достаточно высокими выходами предложен способ получения мономера из сложных эфиров, синтезированных на основе метилциклогексилкарбинола и смеси одноосновных карбоновых кислот, содержаших в цепочке Сз-С-. Могут применяться кислоты, являющиеся кубовым остатком разгонки продуктов жидкофазного окисления бензина (фракция 35-62°С), а также товарная фракция кислот, полученных окислением парафинов.
Пиролиз эфиров ироводят в реакторе, заполненном инертным носителем (например, стеклянной ватой, стеклянными или керамическими кольцами) в токе инертного газа (СОз, NQ, Ие и других) при температуре 300-500°С. Подача сырья 0,5-2 об/об, каг. час. Выход винилциклогексана достигает 80 вес. % от теоретического.
Смеси эфиров получают контактированием эквимолекулярных количеств метилциклогексилкарбинола и смеси одноосновных кислот Са-Су в присутствии катализатора ортофосфорной кислоты (1,5 вес. о/о от загрузки). При температуре 25-30°С содержание эфиров в смеси через 10 час доходит до Смесь полученных эфиров метилциклогексилкарбинола подвергают пиролизу. Пиролизат разгоняют и отогнанный винилциклогексан (т. кип. 127°С;
,20
,20
По 1,4472; df 0,8011) полимеризуют.
Пример 1. Пиролиз эфиров С-,-Ст метилциклогексилкарбинола (физико-химические характеристики сырья: содержание эфиров 90J/0, остальное - метилциклогексилкарбинол; смесь кислот С.,-Су и ортофосфорная ки,20
20
1,4571; dr 0,9450).
слота; По
Материальный балансгвес, Vo опыта
Пропущено сырья950100
Получено пиролизата92096,8
Потери303,2
Степень конверсии 100 о/о эфиров
Состав пиролизата гвес. «/о .винилциклогексан33636,5 этилиденциклогексан 748,0 метилциклогексилкарбинол +кислоты Сз-Ст51055,5
Выход винилциклогексана в пересчете на фир 82 вес. о/о от теоретического.
Пример 2. Пиролиз эфиров Cs-Ст и став сырья те же.
Условия опыта следующие: температура 300°С, подача сырья 0,5 подача азота 100 давление атмосферное.
аториальный баланс
/о опыта
Проиупдено сырья Получено пиролизата .Потери Степень конверсии
эфиров
остав пиролизата винилциклогексан этилиденциклогексан метилциклогексилкарбинол-Ь кислоты +
+непрореагировавший
67,5
214эфир
Соотнощение винилциклогексан к этилиденциклогексану 71 : 29.
Предмет изобретения
Способ получения винилциклогексана пиролизом эфиров метилциклогексилкарбинола и жирных кислот при 300-500°С, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы, применяют эфиры метилциклогексилкарбинола и кислот Сз-Су.
