СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПЕРВИЧНО-ТРЕТИЧНЫХ ГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07C43/16 

Изобретение относится к способу получения моновиннловых эфиров первично-третичных гликолен. Этот класс соединений может представить значительные интерес, так как наличие вииилоксигруппы в молекуле позволяет получать новые гидроксилсодержащие высокомолекулярные соединения. Кроме того, третичная гидроксильная группа в алкоксильном остатке дает возможность провести ряд своеобразных превращений, в результате которых можно расширить ассортимент функциональнозамещенных виниловых мономеров. Предложенный способ состоит в том, что магнийбромалкил(арнл), например магнийбромэтил, обрабатывают винилоксикетонами, например 1-винилоксн-2-метилбутанононом-3, в среде органического растворителя при температуре кипения. Полученный при этом магнийорганическнй комплекс разлагают насыщенным раствором хлористого аммония. Целевой продукт выделяют известными приемами. Пример 1. Получение 1-винилокси-2,3-диметилпентанола-3. К магнийбромэтилу, полученному нз 1,1 г магния и 4,9 г бромистого этила в 50 мл абсолютного серного эфира, медленно прибавляют 3,84 г 1-винилокси-2-метилбутанона-3, растворенного в равном объеме серного эфира. Реакционную массу нагревают 3 час при температуре кипения эфира, после охлаждения разлагают насыщенным раствором хлористого аммония. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжкн обьединяют и сушат потащом. После отгонки эфира вакуумным фракционированием выделяют 3.3 г (70э/о) 1-винилокси-2,3-диметилпентанола-,х 1,4496, т. кип. 60°С (2 мм рт. ст.), df 0,9262; MRo : найдено 45,74, вычислено 45,19. Пайдено, о/о: С 67,98; П 11,22. CoiHisO-iВычислено, о/о: С 68,31; И 11,47. ИК-спектры: винилоксигруппа 820, 965, 1201, 1625, 1643, 3055, 3120 см- гидроксильная группа 3450 см. Пример 2. Получение 1-в1П1Илокси-2.3-д::метилгептанол а-3. В аналогичных условиях из 1,33 г магния, 7,53 г бромистого бутила и 4,78 г Ьвини.ьм;си-2-метилбутанона-З получают 5,2 г (75-/о) 1-винилокси-2,3-диметилгептанола-3. т. кип. 1,4514, of 0,9085; 82°С (2 мм рт. ст. MRo : найдено 55,59; вычислено 5о,69. Найдено, а/о: С 70,66; П 11,94. 3 ИК-спектры: винилоксигруппа 818, 965, 1203, 1323, 1615, 1643, 3060, 3120 гидроксильная группа 3440 слг. Предмет изобретения Способ получения моновиниловых эфиров первично-третичных гликолей, например 1-винилокси-2,3-диметилпентанола-3, отличающий4ел тем, что магнийбромалкил(арил), например магнийбромэтил, обрабатывают винилоксикетонами, например 1-винилокси-2-метилбутаноном-3, в среде эфира при температуре 5кипения его с последующей обработкой реакционной массы хлористым аммонием и выделением целевого продукта известными приемами.