СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЛКИЛОКСИАЛКИЛФОСФИТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к способу получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов общей формулы

(RO)2POROCH CH2,

где R - алкил, R-алкил, например - (СЫ2)2-; -(СН2)з- и т. д. или цепочка алкоксильных групп, например

- (С2Н40С2Н4) -; - (С2Н4ОС2Н4ОС2Н4) -.

Виниловые эфиры диалкилоксиалкилфосфитов обладают высокой реакционной способностью и могут быть использованы для получения негорючих фосфорорганических полимеров и инсектицидов.

Известен способ получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов взаимодействием моновиниловых эфиров гликолей с хлорангидридами диалкил- и гликольфосфористых кислот в присутствии органических оснований.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве производного фосфористой кислоты используют триалкилфосфит. Это позволяет расширить сырьевую базу и упростить способ. Моновиниловые эфиры гликолей нагревают до температуры 130-170°С с триалкилфосфитами. Процесс ведут в присутствии металлического натрия в качестве катализатора с одновремеиным отгоном соответствующего спирта. Для реакции берут двукратный избыток триалкилфосфита. Это увеличивает выход целевых продуктов.

Пример 1. Получение диэтилвинилоксиэтилфосфита

(С2Н50)2РОСН,СН20СН СН2.

В колбе, снабженной нисходящим холодильником, смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 4,4 г моновипилового эфира этиленгликоля.

Добавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают при 140°С 2 час. Выделяют 2,4 г этанола с примесью 2-метил-1,3-дпоксолана - продукта циклизации моновинилового эфира этиленгликоля (доказаи хроматографическим

методом). Возвращают 8,6 г триэтилфосфита с т. кип. 38°С/7 мм рт. ст.; 1,4180. Литературные данные: т. кцн. 56°С/23 мм рт. ст.; п

1,4133.

Получают 6,35 г (61,05%) диэтилвинилоксиэтплфосфита с т. кип. 90-109°С/2 мм рт. ст.; ng 1,4376; df 1,024. Литературные данные; т. тп. 74°С/5 мм рт. ст.; 1,4380; df 1,0167.

Пример 2. Получение диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита

(СгПзО) 2РОС2Н4ОС2П4ОСН СН2.

металлического натрия и нагревают при 150°С в течение 3 час. Отгоняют 2,3 г этанола и возвращают 8,8 г триэтилфосфита. Получают 6,88 г диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита с

,20

1,4462; df

т. кип. 98°С/1,5 мм рт. ст.;

1,042. Литературные данные: т. кип. 106107°С/2,5 мм рт. ст.- 1,4465; d 1,0374.

Выход диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита 54,6%.

Пример 3. Получение диэтилвинилоксибутилфосфита

(СаНдО) аРО (СПг) «ОСИ СНа.

Смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 5,8 г моновинилового эфира 1,4-бутиленгликоля. Прибавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают в токе азота до 150-155°С в течение 2 час. Выделяют 2,2 г этанола. После перегонки в вакууме получают 5,5 г (54,2%) диэтилвинилоксибутилфосфита с т. кип. 79- 95°С/1,5 мм рт.ст.- 4 1,4429; df 0,9981.

Предмет из-обретения

-, .-

1.Способ получения BИHИЛ5|pJИЗ VЭфИf).

алкилоксиалкилфосфитовх - Фзаитйбдействием производного фосфористой кислоты с моновиниловыми эфирами гликолей при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, в качестве производного фосфористой кислоты используют триалкилфосфит.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 130-170°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии металлического натрия.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что берут двукратный избыток триалкилфосфита.