СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА р-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛПРОПИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07D307/16 

Изобретение касается способа получения ДИЭТИЛОВОГО эфира р-хлортетрагидрофурилпропилмалонозой кислоты, который может найти применение для синтеза полимеров.

Предлагаемый способ состоит в том, что а,р-дихлортеграгидрофуран подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром пропилмалоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, Например эфира, при нагревании.

Пример 1. Взаимодействие а, Р-Дихлортетрагидрофурана с диэтиловым эфиром п р о п и л м а л о н о в о и кислоты. В трехгорлую круглодонную колбу, погруженную в водяную баню и снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и механической мешалкой, вливают 200 мл абсолютного эфира, вносят 8,2 г мелконарезанного металлического натрия и при охлал дении из капельной воронки медленно прибавляют 72 г диэтилового эфира пропилмалоновой кислоты.

Поддерживая температуру бани в пределах 50°С, реакционную смесь нагревают до полного растворения натрия. После охлаждения при перемешивании к ней по каплям прибавляют 55 г 2,3-дихлортетрагидро:фурана. Смесь нагревают 2 час. После чего образованная соль растворяется в малом количестве воды, эфирный слой отделяют и высушивают над безводным сернокислым натрием.

После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме.

Получают 40 г диэтилового эфира пропилмалоновой КИСЛОТЫ, 26 г диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурилпропилмалоновой кислоты (выход 54%); т. кип. 138-145°С (1 мм рт. ст.); По 1,4690; df 1,1487; MRo найдена 74,307; вычислено 74,45.

Пайдено, %: С 54,21; Н 7,01; С1 11,38. СиНззОзС.

Вычислено, %: С 54,8; Н 7,5; С1 11,58. В перегонной колбе остается маслообразное, очень вязкое веш,ество, которое не перегоняется и представляет собой полимер полученного мономера. Полимер растворяется в ацетоне и осаждается петролейным эфиром.

Получают 10 г (21%) полимера. Пайдено, С 54,29; П 7,09; С 11,09.

Вычислено, %: С 54,21; П 7,5; С1 11,58. Пример 2. Реакцию проводят в присутствии SbCls по методике примера 1. Берут 200 мл абсолютного эфира, 11,5 г металлического натрия, 111 г диэтилового эфира пропилмалоновой кислоты и 75 г 2,3-дихлортетрагидрофурана, до прибавления последней части 2,3-дихлортетрагидрофурана добавляют в реакционную смесь 1,5 г SbCls. Получают 71 г диэтилового эфира пропилмалоновой кислоты, 46 г диэтилового эфира 3 р-хлортетрагидрофурилпропилмалоновой кислоты (68%),i5 г полимера (25%); т) 0,03. Предмет изобретения iipcAiici njuvjpcicnn« Способ получения диэтилового эфира (3-5 хлортетрагидрофурилпропилмалоновой кисло4ты, отличающийся тем, что а, |3-дихлортетрагидрофуран подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром пропилмалоновой кислот в присутствии металлического натрия Б среде подходящего органического растворителя, например эфира, при нагоевании.