СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-КЕТЕНИМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C251/12 C07C249/02 

1

Изобретение относится к области синтеза бис- (трифторметил) -кетениминов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей для уменьшения электризации в процессе использования.

Известен способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов взаимодействием перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфипимином. Недостатком этого способа является низкий выход целевых продуктов, а также малая доступность исходных соединений.

С целью устранения этих недостатков предложен способ получения бис-(трифторметил)кетениминов, основанный на взаимодействии перфторизобутилена с первичными аминами в присутствии триэтиламина как катализатора. Получение бис- (трифторметил) -кетениминов по новому способу осуществляется следуюц им образом.

К охлажденному раствору 3 моль перфторизобутилена в диэтиловом эфире, содержаш;ему небольшое количество триэтиламина, прибавляют 1 моль первичного амина и затем реакционную массу выдерживают при 20-100°С. Бис- (трифторметил) -кетенимины выделяют перегонкой. Выходы целевых продуктов 30- 90%, в зависимости от заместителя при атоме азота.

имины характеризуются наличием поглощения в ИК-спектрах в области 2085-2115 слг- (C C N-).

Их строение подтверждено так же спектрами RMPF (сегменты в обл1сти от -21 до -23 М.Д., внешннй эталон - трифторуксусная кислота).

Пример 1. Получение N-метил-.бис- (трифторметил) -кетепимипа.

CF,.

г - г - 1

С С ЫСНз

СРз

в колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 мл абс. эфира, 0,1 - 0,2 мл триэтиламина и 50 г 90%-ного перфторизобутилена (0,224 моль}. Смесь охлая-сдают

до -78°С и прибавляют по каплям раствор 2,3 г (0,074 моль) метиламина в 25 мл эфира с такой скоростью чтобы температура реакционной массы не превышала от 60 до 50°С. По окончании прибавления смесь нагревают

при перемешивании до комнатной температуры, через 2 час полученный раствор загружают в стеклянную ампулу и нагревают на кипящей водяной бане в течение 7-8 час. Ампулу после охлаждения вскрывают, содержимое

ром. Остаток после отгонки 2-моногидроперфторизобутана и эфира перегоняют в вакууме. Получают 3,9 г (29%) Н-метил-бис-(трифторметил)-кетенимина; т. пл. 96-98°С (760 мм рт. ст.); 54-57°С (165 мм рт. ст.); По 1,3344.

Найдено, %: С 31,47; Н 1,75. CsHsFsN.

Вычислено, %: С 31,41; Н 1,57.

П р и м е р 2. Получение Ы-этилбис-(трифторметил) -кетенимина.

С ЫС2П5 CF/

Аналогично примеру 1 из 47 г 63%-ногоперфторизобутилена (0,15 моль), 2,25 г (0,05 моль) этиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получили 2,4 г (54%) N-этилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. ПО-112°С (760 мм рт. ст.); 75-77°С (230мм рт. ст.); nf 1,3409.

Пайдено, %: С 35,67; П 2,55; N 6,79. СбПзРбЫ.

Вычислено, %: С 35,12; Н 2,43; N 6,82.

Пример 3. Получение Ы-цикйогексилбис(трифторметил) -кетенимина

CF,

Аналогично примеру 1 из 47 (0,15 моль) 63%-ного перфторизобутилена, 5 г (0,05 моль) диклогексиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получают 7,6 г (58%) N-циклогексилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 86-88°С (20 мм рт. ст.);

По 1,3977.

Пайдено, %: С 46,33; П 4,16; F 43,94.

СюПиРбЫ. Вычислено, %: С 46,33; П 4,24; F 44,01.

Пример 4. Получение N-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина

б

VjV41 ClY

В 20 мл абс. эфира, содержащего несколько капель триэтиламина, вводят при охлаждении ледяной водой 14 г (0,05 моль) 70%-ного перфторзобутилена. Затем прибавляют по каплям 1,5 г (0,016 моль) анилина. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 16 час и перегоняют. Получают 3,6 г (90%) N-фенилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 70-71°С (14 мм рт. ст.); 51°С

99

(5 мм рт. ст.); пв 1,4462.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-(трифторметил)кетениминов на основе перфторизобутилена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, перфторизобутилен подвергают взаимодействию с первичными аминами в присутствии триэтиламина в качестве катализатора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 1 моль первичного амина берут 3 моль перфторизобутилена.