СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА З-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-у-ХЛОРКРОТИЛМАЛОНОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07D307/16 

изобретение относится к способу получений нового соединения, а именно диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурил-у-хлоркротилмалоновой кислоты, которое может быть использовано для получения, например, нового вида высокомолекулярных соединений.

По предложенному способу диэтиловый эфир р-хлортетрагидрофурил- -хлоркротилмалоновой кислоты получают путем взаимодействия а,р-дихлортетрагидрофурана с диэтиловым эфиром у-хлоркротилмалоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например, серното эфира, при нагревании.

В случае использования серного эфира нагрезание ведут при температуре 45-50°С (на водяной бане). Получают продукт с выходом около 66%.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, погруженную в водяную баню и снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и меха,нической мешалкой, вливают 70 мл абсолютного эфира, вносят 6,0 г мелконарезанного ме;таллического натрия и при охлаждении из капельной воронки медленно прибавляют 63,9 г диэтилового эфира Y-хлоркротилмалоповой кислоты. Поддерживая температуру бани в пределах 45-50°С, реакционную смесь нагревают до полного растворения натрия. После охлаждения, перемешивая, к смеси по каплям прибавляют 36,2 г а,р-дихлортетрагидрофурана. Реакционную смесь нагревают 3 час и оставляют на один день при комнатной температуре. Образовавшуюся соль растворяют в минимальном количестве воды, эфирный слой отделяют и высушивают над безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме.

Получают 21,4 г непрореагировавшего диэтилового эфира хлоркротилмалоновой кислоты и 40 г диэтилового эфира ухлоркротил-|3хлортетрагидрофурилмалоновой кислоты (выход 66,2%) с т. кип. 155-160°С 2 мм рт. ст. 1,4860, df 1,2039, MRo 84,15. Вычислено 83,49.

Пайдено, %: С 50,15; П 5,80; С1 20,1.

Ci5H22O5Cl2.

Вычислено, %: С 50,99; П 6,23; С1 19,7.

В перегонной колбе остается маслообразное очень вязкое вещество, которое не перегоняется и представляет собой полимер полученного мономера. Полимер растворяют в хлороформе и осаждают водой. Т 0,035. Пример 2. Реакцию проводят в присутствии SbCls по методике примера 1. Берут 70 мл абсолютного эфира, 5,4 г металлического натрия, 57,9 г диэтилового эфира -хлоркротилмалоновой кислоты и 32,3 г а,р-дихлортетрагидрофурана. До прибавления последней .части 1а,р-дихлортетрагидрофурана добавляют в реакционную смесь 0,58 г SbCls. Отгоняют 15,42 г непрореагировавшего диэтилового эфира Y-хлоркротилмалоновой кислоты. Получают 38,52 г диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурил-у-хлоркротилмалоновой кислоты (выход 63,8%), полимера 15,9 г (выход 26,4%) J) 0,037 . Предмет изобретения Способ получения диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурил - у-хлоркротилмалоновой кислоты, отличающийся тем, что сс,р-дихлортетрагидрофуран подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром Y-хлоркротилмалоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например серного эфира, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением продукта известными приемами.