СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ O,O,S-ТРИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/165 

Известно несколько способов получения O,O,S-триалкилдитиофосфатов, которые находят применение в качестве присадок к маслам и пестицидов. Соединения общей формулы

где R - алкил незамещенный или замещенный, или арил; R′ - алкил незамещенный или замещенный, получают конденсацией с непредельными соединениями, взаимодействием солей O,O-диалкилдитиофосфатов с галоидными алкилами, галоидпроизводными карбоновых кислот и галоидзамещенными альдегидами и кетонами, а также взаимодействием сульфидов фосфора со спиртами.

Условия ведения процесса таким способом довольно жесткие (140-150°С, 5-7 час), при этом выход целевого продукта низкий (20-40%), разделение реагентов затруднено.

Для устранения недостатков предложено получать O,O,S-триалкилдитиофосфаты общей формулы (I) взаимодействием O,O-диалкил-дитиофосфатов общей формулы

где R имеет те же значения, что в формуле I, с триалкилфосфитами общей формулы

где R′ имеют те же значения; что и в формуле I, в мягких условиях (температура реакционной смеси не превышает 10-15°С при медленном смешении реагентов, выход продукта 90-95%).

Пример 1. Получение О,О,S-триметилдитиофосфата. 15,8 г диметилдитиофосфорной кислоты прибавляют при охлаждении 12,4 г триметилфосфита. Прикапывание ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 15°С. По окончании прикапывания всего количества триметилфосфита реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час, а затем подвергают вакуумной разгонке. Выход 15,8 г (92%). Бесцветная подвижная жидкость; т. кип. 93-95°С (10 мм рт.ст.); 1,2414; 1,5275.

Найдено, %: Р 17,95; 18,07.

C₃H₉O₂PS₂.

Вычислено, %: Р 18,02.

Пример 2. Получение O,O-ди-(пропил)-S-этилдитиофосфата.

К 20,4 г ди-н-пропилдитиофосфорной кислоты прибавляют при охлаждении 16,6 г триэтилфосфита. Прикапывание ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 15°С. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час и разгоняют в вакууме. Выход 22,5 г (93%). Бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом; т. кип. 135-136°С (11 мм рт.ст.), 1,0675; 1,04970.

Найдено, %: Р 12,70; 12,85.

C₈H₁₉O₂PS₂.

Вычислено, %: Р 12,81.

Пример 3. Получение O,O-ди-(этил)-S-н-пропилдитиофосфата. К 18,6 г диэтилдитиофосфорной кислоты прибавляют при охлаждении 20,8 г три-н-пропилфосфита. Прикапывание ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 15°С. После прикапывания всего количества три-н-пропилфосфита реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час, а затем разгоняют в вакууме. Выход 21,4 г (90%). Бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом; т.кип. 120-122°С (9 мм рт.ст.); 1,0780; 1,4872.

Найдено, %: Р 1,989; 13,15.

C₇H₁₇O₂PS₂.

Вычислено, %: Р 13,02.

Способ получения O,O,S-триалкилдитиофосфатов общей формулы

где R - алкил незамещенный или замещенный, или арил, R′ - алкил незамещенный или замещенный, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, O,O-диалкилдитиофосфаты общей формулы

где R - алкильная, арильная или замещенная алкильная группа, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы

где R′ - алкильная или замещенная алкильная группа.