СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ТИОЛФОСФОНАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/40 

Настоящее изобретение касается способа получения фторсодержащих тиолфосфонатов общей формулы

где R и R′- насыщенный или, ненасыщенный алкил, циклоалкил, аралкил или арил,

m и n - целые числа. Полученные соединения могут быть использованы для синтеза разнообразных физиологически активных веществ. Способ получения основан на взаимодействии кислых фосфонитов с фторированными дисульфидами при нагревании желательно до 120-130°С в присутствии каталитических количеств натрия или без него.

Пример 1 {типовая методика). К смеси одной молярновесовой доли пропилметилфосфонита и одной молярновесовой доли 3,3,3,3′,3′,3′-гексафтордипропилдисульфида, помещенной в колбу прибора для вакуумной перегонки, прибавляют 0,1-0,2 мол. % металлического натрия. Смесь нагревают при 120-130°С в слабом вакууме, регулируя температуру и разрежение так, чтобы из реакционной массы отгонялся 3,3,3-трифторпропилмеркаптан (не допускается отгонка фосфонита и дисульфида). Реакцию заканчивают после отгонки рассчитанного, (или близкого к нему) количества меркаптана. По окончании отгонки меркаптана реакционную смесь перегоняют в вакууме и получают О-пропил-S-3,3,3-трифторпропилметилтиолфосфонат в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 87-88°С (1,5 мм рт.ст.). Выход 61,7%; 1,4329; 1,2202, MR_D: найдено 53,28, вычислено 53,20.

Найдено, %: Р 12,32; S 12,94.

C₇H₁₄F₃O₂PS.

Вычислено, %: Р 12,37; S 12,81.

Все операции проводят в атмосфере сухого инертного газа.

Пример 2. Из эквимолекулярных количеств изопропилметилфосфонита и 3,3,3,3′,3′,3′-гексафтордипропилдисульфида в условиях примера 1 получают О-изопропил-S-3,3,3-три-фторпропилметилтиолфосфонат. Выход 58%; т. кип. 94-96°С (4,5 мм рт.ст.); 1,4272; 1,2185; MR_D: найдено 52,75, вычислено 53,20.

Найдено, %: Р 12,30; S 12,99.

C₇H₁₄F₃O₂PS.

Вычислено, %: Р 12,37; S 12,81.

Пример 3. Из эквимолекулярных количеств изобутилметилфосфонита и 3,3,3,3′,3′,3′-гексафтордипропилдисульфида в условиях примера 1 получают О-изобутил-S-3,3,3-трифторпропилметилтиолфосфонат. Выход 70%, т. кип. 97-98°С (2 мм рт.ст.); 1,4322; 1,1860. MR_D: найдено 57,82, вычислено 57,82.

Найдено, %: Р 11,61; S 12,30; F 21,70.

C₈H₁₆F₃O₂PS.

Вычислено, %: Р 11,72; S 12,13; F 21,57.

Пример 4. Из эквимолекулярных количеств циклогексилметилфосфонита и 3,3,3,3′,3′,3′-гексафтордипропилдисульфида в условиях примера 1 (температура реакции 135-140°С) получают О-циклогексил-S-3,3,3-трифторпропилметилтиолфосфонат. Выход 40%, т. кип. 119°С (1,5 мм рт.ст.); 1,4590; 1,2328. MR_D: найдено 64,38, вычислено 64,69.

Найдено, %: Р 10,82; S 11,21.

C₁₀H₁₈F₃O₂PS.

Вычислено, %: Р 10,67; S 11,04.

Пример 5. Смесь одной молярновесовой доли этилметилфосфонита и одной молярновесовой доли 3,3,3,3′,3′,3′-гексафтордипропилдисульфида нагревают при 110°С в слабом вакууме, отрегулированном таким образом, чтобы из реакционной массы отгонялся 3,3,3-трифторпропилмеркаптан (не допускается отгонка фосфонита и дисульфида). В охлажденную ловушку собирают трифторпропилмеркаптан, выход 25% от теоретического. После перегонки остатка в вакууме отделяют не вступившие в реакцию исходные вещества, затем получают O-этил-S-3,3,3-трифторпропилметилтиолфосфонат в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 77°С (1,5 мм рт.ст.). Выход 27%.

1. Способ получения фторсодержащих тиолфосфонатов, отличающийся тем, что кислые фосфониты подвергают взаимодействию с фторированными дисульфидами при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120-130°С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств натрия.