СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G63/692 C08G79/04 

Изобретение относится к области синтеза полимеров, а именно синтеза фосфорсодсрл ащих полиэфиров. Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров полипереэтерификацией диалкилфосфитов гидроксилсодержащими соединениями. Предлагают полиалкилепгликольдитиофосфаты общей формулы -O-R-O-P- I подвергнуть взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы P(ORii)3, где R и Rii - алкил или замещенный алкил, а R - алкилен, арилен. Предлагаемый способ позволяет получать полные эфиры полимерных дитиофосфатов с атомом фосфора в основной цепи молекулярного веса порядка 1000 и выше. Способ техпологически прост, требует мягких условий протекания реакции, мягкой очистки целевых продуктов и обеспечивает высокий (75-100%) выход фосфорсерусодержащих полиэфиров, которые ыогут найти применение в качестве пластификаторов - стабилизаторов и антиоксидантов полимерных материалов, а также ингибиторов коррозии, присадок к смазочным масла.м и инсектицидов. Получение фосфорсодержащих полиэфиров осуществляют, подвергая взаимодействию эквимолекулярное количество лолиалкиленгл ;кольдитифосфатов с триалкилфосфитом. Смешение реагентов вызывает повышение те.мпературы реакционной массы на 20-15°С. Далее реакционную смесь нагревают в вакууме (0,1-1 мм рт. ст.) при 120-135°Сдо полного удаления диаклилфосфористой кислоты, образующейся в результате реакции в качестве побочного продукта. Полноту протекания реакции контролируют определением количества непрореагировавших SH-групп полимера методом обратного титрования. Продукты реакции - густые бесцветные или желтые аекучие смолы, каучукоподобные вещества, термопластичные, растворимые в диоксане и диметилфор.мгмиде, нерастворимые в воде, спиртах, бензоле и эфире. Исходные Полиалкиленгликольдитиофосфаты легко доступны. Их получают лолипереэтерификацией диалкилдитиофосфорных кислот алифатическими или ароматическими диолами. Пример 1. Способ получения полидиэтиленгликоль-(5-этил)-дитиофосфата. К б г полидиэтиленгликольдитифосфата с молекулярЭквивалент элементарного звена: вычислено 200; содержание Р, %: найдено 15, 17; вычислено 15,50) добавляют при комнатной температуре 5 г триэтилфосфнта. Темнерату.ра реакционной массы ири этом возрастает до 97°С. Далее смесь выдерживают При 120-130°С и давлении 1 AIM рт. ст. до :полного выделения диэтилфосфористой кислоты. Получают 6,4 г полимера. Степень завершенности реакции 0,75. Содержание Р, %: найдено 13,87; 14,00; вычислено 13,98.

Пример 2. Способ лолучения полидиэтиленгликоль-(5-амил)-дитиофосфата. К 4 г полидиэтиленгликОльдитифосфата с молекулярным весом 1230 (эквивалент: найдено 218; эквивалент элементарного звена: вычислено 200; содержание Р, в %: найдено 15,54; 15,00; вычислено 15,50) прибавляют 5,85 г триамилфосфита. Температура реакционной смеси возрастает до 67°С. Смесь выдерживают при 120- 135°С в вакууме 0,1 млг рт. ст. до полного выделения диамилфосфористой кислоты. Получают 5,2 г полимера. Степень завершенности реакции 0,98. Содержание Р, %: найдено 11,76; 12,04; вычислено 11,87.

Пример 3. Способ получения полидипропиленгликоль-(5-изопропил) - дитиофосфата.

К 4,5 г цолидипропиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1370 (эквивалент: найдено 256; эквивалеит элементарного звена: вычислено 228; содержание Р, %: найдено 12,51; 12,30; вычислено 12,35) прибавляют при комнатной температуре 4,2 г триизопилфосфита.

Температура реакционной массы возрастает до 63°С. Смесь выдерживают при 120-130°С в ва.кууме 1 мм рт. ст. полного удаления диизопропилфосфористой кислоты. Получают до 5,1 г полимера. Степень завершенности peajvции 0,98. Содержание Р, %: найдено 11,70; 12,06; вычислено 11,47.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров, отличающийся тем, что, с целью расшире1шя ассортимента фосфорсодержаш.их полиэфиров, полиалкиленгликольдитиофосфаты общей формулы

S п

-о-R-О-Р- I SH

OR

подвергают взаимодействию с т.риалкилфосфитами обшей формулы R(OR)3, где R и R - алкил или замещенный алкил, а R - алкилен, арилен.