Изобретение относится к способам получения низкомолекулярных линейных полиорганосилоксанов путем каталитической перегруппировки смеси органоциклосилоксана и дисилоксана в присутствии катализаторов.
Согласно предложенному способу получения олигосилоксанов в качестве органоциклосилоксана применяют органоциклотрисилоксан. Способ проводят в две стадии. Обрабатывают смесь дисилоксана и циклотрисилоксана кислым катализатором с последующей промывкой, нейтрализацией, сушкой полученного продукта. Затем смесь перегоняют в вакууме.
Таким образом можно получать целевой продукт практически с количественным выходом.
Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 93,7 г метил-γ-трифторпропилциклотрисилоксана и 33 г гексаметилдисилоксана. Смесь нагревают при перемешивании до 50°С и загружают около 120 мл 36%-ной соляной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 50°С в течение 10 час, отделяют кислоту, масло промывают 120 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 2 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют при давлении 3 мм рт.ст., выделяя индивидуальный 1,1,1,3,5,7,9,9,9-нонаметил-3,5,7-трис-γ-трифторпропилпентасилоксан (СН3)3SiO[(CH3)(CF3CH2CH2)SiO]3Si(CH3)3. Выход 97%. Соединение не описано в литературе и имеет следующие характеристики: т. кип. 134°С (3 мм рт.ст.); 
1,3770; 
1,10244; F 26.8%: Si 22,1%; молекулярный вес 623.
Вычислено для C18H39O4Si5F9, %: F 27,1; Si 22,27; молекулярный вес 630,9.
Пример 2. В приборе, описанном в примере 1, проводят направленное расщепление 102 г метилфенилциклотрисилоксана [(СН3)(C6H5)SiO]3 в смеси с 72 г тетраметилдифенилдисилоксана в присутствии 170 мл 36%-ной соляной кислоты при температуре 50°С в течение 9 час. Затем отделяют кислоту, масло промывают 170 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 5 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют из колбы Фаворского при остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. Выход 1,1,3,5,7,9,9-гептаметил-1,3,5,7,9-пентафенилпентасилоксана (CH3)2(C6H5)SiO[(CH3)(C6H5)SiO]3Si(C6H5)(СН3)2 - 70,3%. Соеинение не описано в литературе и имеет следующие характеристики: 1,5380; 
1,0699; MRD 203,3; Si 20,32; молекулярный вес 687.
Вычислено для C37H46O4Si5: Si 20,18%; молекулярный вес 695,5; MRD 204,14.
Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят направленное расщепление 102 г метилфенилциклотрисилоксана [(СН3)(C6H5)SiO]3 в смеси с 40,5 г гексаметилдисилоксана под действием 75%-ной серной кислоты, взятой в количестве 21,4 г. Расщепление ведут при температуре 50°С в течение 2 час, затем масло промывают 150 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 2 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют при давлении 1-2 мм рт.ст. Выход 1,1,1,3,5,7,9,9,9-нонаметил-3,5,7-трифенилпентасилоксана (CH3)3SiO[(СН3)(С6Н5)SiO]3Si(СН3)3 - 92%.
Результаты анализа следующие: 
1,4950; 
1,0140; Si 24,6%; молекулярный вес 568.
Вычислено для C27H42O4Si5: молекулярный вес 571; Si 24,57%.
В литературе: 
1,4950; 1,0132.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ОЛИГОМЕТИЛАЛКИЛ(МЕТИЛГИДРОКСИ)(МЕТИЛГИДРОПЕРОКСИ)СИЛОКСАНЫ КАК АНТИСТРУКТУРИРУЮЩИЕ ДОБАВКИ И ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ АГЕНТЫ ДЛЯ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2006 |
|
RU2336285C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1,3,5-ТРИМЕТИЛ-1,1,3,5,5-ПЕНТАФЕНИЛТРИСИЛОКСАНА | 1967 |
|
SU215993A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОЛИГОДИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 1995 |
|
RU2095377C1 |
| МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПЛОМБИРОВАНИЯ СЕТЧАТОЙ ОБОЛОЧКИ ГЛАЗА | 1993 |
|
RU2085147C1 |
| ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГОЭФИРСИЛОКСАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА В КОМПОЗИЦИЯХ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ | 1992 |
|
RU2037502C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ | 1970 |
|
SU275410A1 |
| КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ НАНОГЕЛИ С МОДИФИЦИРОВАННОЙ ПОВЕРХНОСТЬЮ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2014 |
|
RU2565676C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2006 |
|
RU2304590C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫХ ЦИКЛОЛИНЕЙНЫХ ОЛИГОСИЛОКСАНОВ α,ω-ДИГИДРОКСИПОЛИ(ОКСИ-2,8-ДИОРГАНО-4,4,6,6,10,10,12,12-ОКТАМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАСИЛОКСАН-2,8-ДИИЛ)ОВ | 2010 |
|
RU2447094C2 |
| Способ получения хлорсилоксановыхОлигОМЕРОВ | 1979 |
|
SU812794A1 |
Способ получения линейных олигосилоксанов путем каталитической перегруппировки смеси, органоциклосилоксана и дисилоксана в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве органоциклосилоксана применяют органоциклотрисилоксан.
