Изобретение относится к способу получения фторацетилизоцианата, представляющего собой исходный продукт для синтеза физиологически активных веществ.
Предлагается способ получения фторацетилизоцианата взаимодействием эквимолекулярных количеств амида фторуксусной кислоты с оксамилхлоридом в среде органического растворителя.
Процесс ведут не более 2,5 час.
Быстрое ведение процесса (смешение компонентов, нагревание и завершение) позволяет получать продукт с хорошим выходом.
Для подтверждения строения фторацетилизоционата, так как он является веществом очень чувствительным к действию влаги воздуха и может быть охарактеризован только путем анализа его производных, был получен ряд N-фторацетилкарбоматов и N-фторацетилмочевина.
Пример 1. К суспензии 3,75 г (0,05 моль) фторацетамида в 20 мл хлористого метилена, помещенной в одногорлую колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, добавляют при комнатной температуре 4,4 мл (0,05 моль) свежеперегнанного оксалилхлорида.
Реакционную смесь немедленно кипятят на водяной бане 2-2,5 час до полного прекращения выделения хлористого водорода. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют растворитель (температура бани не выше 50-60°С, а в конце отгонки 100°С не более 10 мин). Оставшееся масло медленно разлагают в вакууме нагреванием пламенем горелки с одновременной отгонкой фторацетилизоцианата. Получают 4,64 г (90%) фторацетилизоцианата с т. кип. 55-60°С/110 мм рт. ст. и с характеристической интенсивной полосой поглощения для группы - NCO в ИК-спектре в области 2250 cм-1.
Пример 2. К раствору 1,03 г (0,01 моль) фторацетилизоционата в 20 мл безводного бензола добавляют 0,40 мл (0,01 моль) метанола. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают, получают 1,15 г (85%) N-фторацетил-O-метилкарбамата с т. пл. 111-112°С (из спирта).
Найдено, %.; N 10,83; 10,43; С 35,83; 35,87; Н 4,30; 4,40.
C4H8O3FN.
Вычислено, %: N 10,40; С 35,56; Н 4,45.
Аналогично получают другие N-фторацетил-карбаматы, представленные в таблице.
Пример 3. Раствор 0,52 г (0,005 моль) фторацетилизоцианата в безводном бензоле при комнатной температуре насыщают сухим газообразным аммиаком до полного осаждения белого кристаллического вещества - фторацетилмочевины.
Выход 0,6 г (~100%); т.пл. 210-211°С. (из спирта).
1. Способ получения фторацетилизоцианата, отличающийся тем, что фторацетамид подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом в среде органических растворителей.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут не более 2,5 час.
