Изобретение относится к способу получения физиологически активных веществ общей структуры
где Ar замещенный и незамещенный фенил.
Конечные вещества и способ их получения в литературе не описаны.
Предлагается способ получения S-арил-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбаматов реакцией тиофенолов с хлоргексилизоцианатом.
В мягких условиях реакция протекает только в присутствии каталитических количеств (0,5-2 мол. %) органических оснований, например, триэтиламина, пиридина. Скорость реакции и выход конечных веществ существенно зависят от строения применяемых тиофенолов.
Так, тиофенол, пара- и мета-замещенные тиофенолы при катализе триэтиламином энергично взаимодействуют с хлоргексилизоцианатом уже при комнатной температуре и целевые вещества получают с выходом, близким к теоретическому. Орто-замещенные тиофенолы конденсируются с хлоргексилизацианатом в присутствии оснований только при нагревании (40-70°С). Выход целевых веществ в этом случае несколько снижается за счет побочных процессов полимеризации изоцианата.
Без катализатора продукты конденсации можно получать только в сравнительно жестких условиях (нагревание выше 70°С), выход не выше 30-50%.
Применяющиеся в предложенных синтезах исходные продукты - доступные вещества. Хлоргексилизоцианат является отходом производства полиамидных смол и расширение областей его использования - одна из актуальных современных задач.
Пример 1. S-Фенил-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат. К смеси 2,4 г (0,015 г·моль) хлоргексилизоцианата и 0,01 г триэтиламина при перемешивании и охлаждении ледяной водой в атмосфере азота прибавляют по каплям 1,65 г (0,015 г·моль) тиофенола. Реакционную смесь перемешивают 2 час при температуре 20-25°С, 1 час при 40°С и оставляют при комнатной температуре на 12 час. Получают 4,05 г (100%) кристаллического продукта с т. пл. 47-50°С.
После перекристаллизации из гептана т. пл. 52-53°С.
Найдено, %: Cl 12,82; N 5,37; S 11,49.
C13H18ClNOS.
Вычислено, %: Cl 13,07; N 5,15; S 11,78.
В аналогичных условиях с количественным выходом получают:
S-(n-Хлорфенил)-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат, т. пл. 63-64°С (из гептана).
Найдено, %: Cl 22,97; N 4,72; S 10,15.
C13H17Cl2NOS.
Вычислено, %: Сl 23,20; N 4,57; S 10,45.
S-(n-Толил)-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат, т. пл. 47-49°С (из гептана).
Найдено, %: Cl 12,52; N 4,75; S 11,04.
C14H20ClNOS.
Вычислено, %: Cl 12,43; N 4,90; S 11,20.
S-(n-Метоксифенил)-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат, т. пл. 57-58,5°С (из гептана).
Найдено, %,: Cl 11,67; N 4,49; S 10,13.
C14H20ClNO2S.
Вычислено, %: Cl 11,77; N 4,64; S 10,61.
Пример 2. S-(о-Хлорфенил)-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат. Смесь 2,4 г (0,015 г·моль) хлоргексилизоцианата, 2,2 г (0,015 г·моль) о-хлортиофенола и 0,01 г триэтиламина перемешивают в атмосфере азота при 40°С в течение 4 час, затем 2 час при 70°С.
Продукт реакции выделяют перегонкой в вакууме. Выход 78%, т. кип. 110-117°С (1 мм рт.ст.); 
1,2060: 
1,5542; MRD найдено 81,34; вычислено 81,43.
Найдено, %: Cl 23,39; N 4,68; S 10,26.
C13H17Cl2NOS.
Вычислено, %: Cl 23,20; N 4,57; S 10,45.
В условиях синтеза S-(о-хлорфенил)-N-(хлоргексил)-тиокарбамата получают S-(o-метоксифенил)-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбамат. Выход 80%; т. кип. 123-125°С (0,7 мм рт.ст.); 1,1156; 1,5246; MRD найдено 82,79; вычислено 82,82.
Найдено, %: Cl 11,56; N 4,38; S 10,52.
C14H20ClNO2S.
Вычислено, %; Cl 11,77; N 4,64; S 10,61.
Способ получения S-арил-N-(ω-хлоргексил)-тиокарбаматов, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих физиологически активными свойствами, хлоргексилизоцианат подвергают взаимодействию с тиофенолом в присутствии каталитических количеств органического основания при температуре 20-70°C с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
