Изобретение относится к способу получения неизвестных изотиоцианатов α-галоидкарбоновых кислот общей формулы
где R - алкил или Н, которые могут найти применение в качестве полупродуктов при синтезе физиологически активных веществ.
Предложено получать соединения взаимодействием хлорангидрида α-галоидкарбоновой кислоты с тиоцианатом диалкиларсина. Реакцию лучше проводить без растворителя в избытке хлорангидрида кислоты при температуре 30-35°С.
Изотиоцианаты α-галогенкарбоновых кислот идентифицированы в виде своих производных - замещенных тиомочевин, получаемых при взаимодействии изотиоцианатов с замещенным анилином.
Пример 1. Изотиоцианат монохлоруксусной кислоты. К 0,04 г·моль хлорацетилхлорида при перемешивании и охлаждении по каплям прибавляют 0,03 г·моль тиоцианата диметиларсина. Температуру реакционной массы поддерживают в пределах 30-35°С. После прибавления смесь перемешивают при комнатной температуре еще 0,5 час и перегоняют в вакууме; т. кип. 39°С (2 мм рт.ст.); 
1,4010; 
1,5720; MRD 31,8, вычислено 31,7. Выход 86,3.
N-Хлорацетил-N′-n-бромфенил-тиомочевина. К раствору 0,01 г·моль полученного изотиоцианата в 15 мл эфира по каплям добавляют раствор 0,01 г·моль n-броманилина в 10 мл эфира. Температура при этом поднимается до 35°С. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 5 мл эфира. Выход 88,4%; т. пл. 198-199°С (из метанола).
Найдено, %: N 9,3; S 10,4.
C9H9BrClN2OS.
Вычислено, % : N 9,1; S 10,4.
Пример 2. Изотиоцианат монобромуксусной кислоты получают в условиях примера 1 из 0,03 г·моль бромацетилхлорида и 0,025 г·моль тиоцианата диметиларсина. Выход 68,4%; т. кип. 81-83°С (12 мм рт.ст.); 1,7822; 1,5960; MRD найдено 34,3, вычислено 34,4. N-Бромацетил-N′-фенилтиомочевину получают в условиях примера 1 из 0,01 г·моль изотиоционата монобромуксусной кислоты и 0,01 г·моль анилина. Выход 92,0%; т. пл. 188-190° (из метанола).
Найдено, %: Br 29,4; N 10,4; S 11,8.
C9H9BrN2OS.
Вычислено, %: Br 29,4; N 10,3; S 11,7.
Пример 3. Изотиоцианат α-броммасляной кислоты получают в условиях примера 1 из 0,04 г·моль хлорангидрида α-броммасляной кислоты и 0,08 г·моль тиоцианата диметиларсина. Выход 57,6%; т. кип. 90-92°С (12 мм рт.ст.); 1,5254; 1,5615; MRD 43,3, вычислено 43,7. N-α-Бромбутирил-N′-фенилтиомочевину получают в условиях примера 1 из 0,01 г·моль изотиоцианата α-броммасляной кислоты и 0,01 г·моль анилина. Выход 59%; т. пл. 186-188°С (из метанола).
Найдено, %: Br 27,0; N 9,1; S 10,6.
C11H13BrH2OS.
Вычислено, %: Br 26,7; N 9,3; S 10,7.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β,β΄-ДИАЛКИЛ- β,β΄-ДИКАРБАЛКОКСИДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1967 |
|
SU216683A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АРИЛ-N(ω-ХЛОРГЕКСИЛ)-ТИОКАРБАМАТОВ | 1966 |
|
SU215956A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ БИС-β,β-ДИГАЛОИДВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ И ГЛИКОЛЕЙ | 1967 |
|
SU215927A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ N-(ω-ХЛОРГЕКСИЛ)-ТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1966 |
|
SU215955A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ | 1967 |
|
SU224508A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-АРИЛТИОЭТАНОЛОВ | 1967 |
|
SU215965A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЁННОЙ АЦИЛТИОМОЧЕВИНЫ | 1973 |
|
SU382615A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЦИАНАТОВ а-ГАЛОИДКАРБОНОВЫХКИСЛОТ | 1972 |
|
SU339157A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФУМАРОВОЙ КИСЛОТЫ | 1965 |
|
SU225166A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3,4-ГЛИКОЛЕЙ ФОСФОЛАНОВ | 1967 |
|
SU225187A1 |
1. Способ получения изотиоцианатов α-галоидкарбоновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидрид α-галоидкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с тиоцианатом диалкиларсина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в избытке хлорангидрида.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 30-35°С.
