СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-(АРИЛ)-2-ТИОНО-1,2- ОКСАФОСФОЛЕНОВ-4 Советский патент 1968 года по МПК C07F9/32 

Изобретение касается получения (арил)-2-тионо-1,2-оксафосфоленов-4 формулы

O-C--RI

..

5 Ri в, где R - алкил или арил, RI - углеводородный радикал, Ro, Rg и R4 - водород или углеводородный радикал.

Полученные соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.

Способ заключается в том, что галоидангидрид эфиров алкил-(арил)-тиофосфинистых кислот нодвергают взаимодействию с а, р-ненасыщенными кетонами, например окисью мезитила, при нагревании, желательно до 100- 150°С.

Пример 1. Получение 2-этил-2-тионо3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.

а) смесь 23,5 г (0,15 г-лголь) хлорангидрида этилтиоэтилфосфинистой кислоты и 14,7 г (0,15 г-моль) окиси мезитила нагревают 2 час при 135-140°С в колбе с обратным холодильником. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 18,2 г (64:о/о от теории) 2-этил-2-тионо-3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4 с т. кип. 62-64 С,0,02 мм; по 1,5173; df 1,0656.

Найдено, %,: С 50,23; 50,23; П 7,56; 7,84; Р 16,35; 16,52; MRo 54.02.

CgHisOPS.

Вычислено, о/о; С 50.52; Н 7,95; Р 16,28, MRo 53,71.

б) В колбу, снаб/кенную термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 9,8 г (0.05 г-моль) бромангидрида этилт.иоэтплфосфинистой кислоты и приливают по каплям 4,9 г (0,05 г-моль) окиси мезитила. Температура реакционной смеси повышается до . Содержимое колбы нагревают 15 мин npii 100-115°С. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 5,7 г (60/и от теории) 2-этил-2-тионо-3,3,5с т. кип. 61триметил-1,2-оксафосфолена-4

0

onon

63°С/0,02 мм; по 1,5182; df 1,0675. Найдено, И/о: MRD 54,01. CgHijOPS. Вычислено, %:MRD 53,71.

2-фенил-2-тионоПример 2. Получение

5 3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.

В колбе с обратным холодильником смещивают 11 г (0,05 г-м.оль) хлорангидрида пропилтиофенилфосфинистой кислоты и 4,9 г (0,05 г-моль окиси мезитила и нагревают

1,5 час при 135-150°С. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 7,5 г ( от теории) 2-фенил-2-тионо-3,3,5-триметил-1,2-ок€афосфолена-4 е т. кип. 106 - 107°С/0,006 мм; т. пл. 66-69°С.

Найдено, о/„: С 60,58; Н 6,35; 6,46; Р 12,82; 13,03.

CiaHisOPS. Вычислено, о/о: С 60,48; Н 6,34; Р 13,00.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-алкил-(арил)-2-тионо-1,2-оксафосфоленов-4, отличающийся тем, что галоидангидриды эфиров алкил-(арил)тиофосфинистых кислот подвергают взаимодействию с а, р-непасыщенпыми кетонами при нагревании.

2.Способ по п. I, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-150°С.