СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ а,р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к синтезу фосфорилированных (х,|3-неиредельных кетонов общей формулы

;р-сн-с-со-сн, Ro- 11I

сн,

где R - аЛКил или арил; Ri

водород или алкил.

Полученные соединения в литературе не описаны, являются реакционноспособными и могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений. Для их синтеза использованы ранее известные реакции эпоксидного фрагмента с нуклеофильными реагентами.

Предлагаемый способ состоит в том, что 2-алкил (арил)-4- метил-5- метилен-2-оксо-1,2оксафосфолен-3 подвергают взаимодействию с водой или спиртом как при нагревании, так и без него с последующим выделением целевого продукта известными методами.

П р им е р 1. Этил (З-кето-2-метил) бутенилфосфиновая кислота

к 3,16 г 2-этил-4-метил-5-метилен-2-оксо1,2-оксафосфолена-З добавляют 0,5 мл воды. При этом температура реакционной смеси новыщается с 21 до 48°С. После удаления избытка воды в вакууме получают 3,5 г (100%) этил (З-кето-2-метил) бутенилфосфиновой кислоты Б виде сиропообразной ж дкости с df I,l582;n 1,4905, ИК-спектр v,, 1184oi-i.

1705 .

1620 c..

с с

Р(О)ОН 2220 + 2380 (О.Щ.).

Найдено, %: С 47,78; Н 7,21; Р 17,76; MRo 44,06.

.

Вычислено, %: С 47,72, Н 7,44; Р 17,59; MRD 44,60.

Пример 2. Этиловый эфир этил (З-кето2-метил) бутенплфосфиновой кислоты

СаНбР(О)-СН 1С-СО-СН,

ос.н

сн.

к 7 г 2-эт11л-4-метпл-5-метилен-2-оксо-1,225 оксафосфолеиа-3 добавляют 3 г этилового

сиирта и смесь нагревают ири 100°С в, течение

8 час. Избыток сиирта удаляют в вакууме. ная жидкость) с т. кип. 80-81°С (0,00 1,0775; п|° 1,4750. ИК-с рт. ст.), 64° 1628 1200 см1689 слг-1. Н 8,23; Р Найдено, %: С 52,91; MRo 53,36. СвНпОзР. Вычислено, %: С 52,93; Н 8,39; Р MRo 53,95. Пример 3. Пропиловый эфир этил то-2метил) бутенилфосфиновой кислоты СаНбР(О)-СН С-СО-СНз 6 г 2-этил-4-метил-5-метилен-2-оксо-1 сафосфолена-3 и 4 г лропилового спирт гревают при 100°С в течение 8 час, из проп-илового спирта удаляют в вакууме. зультате -перегонки остатка получают (89%) пропилового эфира этил(3-«ето тил) бутенилфосфиновой кислоты с т. 92°С/0,005 мм рт. ст.; df 1,0567; п о 1,47 Найдено, %: С 54,63; Н 8,75; Р MRo 58,04. CioHioOgP. Вычислено, %: С 55,03; Н 8,78; Р MRo 58,57. Пример 4. Бутиловый эфир фе«ил то-2-метил) бутенилфосфиновой кислоты

CeHsP(0)-CH:

:С-со-

.

сн.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что 35 процесс ведут при нагревании, например до Смесь 5,5 г 2-фе ил-4-метил-5-мет.илен-2-оксо-1,2-оксафосфолена-3 и 1,95 г бутилового сиирта нагревают при 100°С в течение 8 час. В результате перегонки продукта реакции получают 5,9 г (79%) бутилового эфира фенил (З-кето-2-метил) бутенилфосфиновой кислоты (малоподвижная жидкость) с т. кил. 139°С (0,04 мм рт. ст.; df 1,0901, п 1,5180. ИК-спектр (, 1030 cMi, Vp, 1230 . 1620 сж-1, CMl, V 1590, 3050 сж-1. Найдено, %: С 64,61; Н 7,29; Р 11,22; MRo 77,91. CisHaiOaP. Вычислено, %: С 64,29; Н 7,55; Р 11,05; MRo 77,86. Предмет изобретения 1. Способ получения фосфорилированных .а,|3-непредельных кетонов, отличающийся тем, что 2-алкил(арИл)-4-метил-5- метилен-2-оксо1,2-оксафосфолен-З иодвергают взаимодействию с водой или спиртом с последующим выделением целевого продукта известными методами.