СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕПНЫХ 5-ТИО-1,2- ОКСАФОСФОЛЕНОВ-3 Советский патент 1972 года по МПК C07F9/46 

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, а именно к получению новых замещенных 5-тио-1,2-оксафосфоленов-3 общей формулы

, О - С -S

R-P/I(1)

CH C-R

где R - алкил или арил, R - алкил.

Соединения формулы (I) в литературе не описаны. Они могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе и физиологически активных.

Известна реакция восстановления производных тиофосфиновых кислот трифенилфосфином. В предлагаемом способе наряду с восстановлением тионфосфорильной группы трифенилфосфином одновременно протекает тион-тиольная перегруппировка, что до настоящего времени в литературе не описано.

Предлагаемый способ получения новых замещенных 5-тио-1,2-оксафосфоленов-3 заключается в том, что замещенный 2-тио-5-оксо-1,2тиафосфолен-3 восстанавливают, например, трифенилфосфином. Процесс ведут при нагревании, предпочтительно, до температуры 180°С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример. 4-Метил-2-этил-5-тио-1,2-оксафосфолен-3.

В перегонную колбу с елочным дефлегматором, капельной воронкой, капилляром помещают 7 г трифенилфосфина и при температуре бани 180°С и 70 мм рт. ст. по каплям добавляют 5 г 4-метил-2-этил-5-оксо-2-тио-1,2тиафосфолена-3. Давление доводят до 10 мм рт. ст. и отгоняют жидкий продукт с пеприятным запахом фосфина, который повторно перегоняют и получают 1,3 г (42%) 4-метил-2этил-5-тио-1,2-оксафосфолена-3. Т. кип. 77- 78°С/10 мм, 1,0750, ng 1,5610; ИК-спектор: V С С 1630 см- V С-Н 3045 см- а V С О отсутствует.

Найдено, %: Р 19,59; S 20,89; MRn 48,20.

CeHgOPS.

Вычислено, %: Р 19,36; S 20,00; MRo 46,60.

Предмет изобретения

1.Способ получения замещенных 5-тио-1,2оксафосфоленов-3, отличающийся тем, что замещенный 2-тио-5-оксо-1,2-тиафосфолен-3 подвергают восстановлению, например, трифенилфосфином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.