СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРОКСИДИГАЛОИДТЕТРАГИДРОПИРАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D309/12 

Данное изобретение относится к области получения 2-ароксидигалоидтетрагидропиранов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что 2арокси-3,4-дигидропиран подвергают взаимодействию с галоидом при охлаждении до и ниже в среде абсолютного эфира или хлороформа.

Пример 1. Синтез 2-фенокси-5,6-дибро.1тетрагидропирана.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой к 11 мл (0,0190 моль) брома и 50 мл абсолютного диэтилового эфира при температуре прибавляют по каплям раствор 3,4 г (0,0193 моль) 2-фенокси-3,4-дигидропирана в 30 мл абсолютного диэтилового эфира.

Через 2 час диэтиловый эфир отгоняют при нонижеином давлении водоструйного иассса, затем вещество сушат до постоянного веса под вакуумом (при перегонке данный продукт разлагается).

Получают 6,36 г () 2-фенокси-5,6-дибромтетрагидропирана. При 0°С это светложелтая, прозрачная малоподвижная жидкость с характерным запахом, раздражающим слизистые оболочки, растворима в ацетоне, диоксане, серном эфире, этиловом спирте,

которая после отгонки растворителя и высушивания под вакуумом до постоянного веса имеет следующие коистанты;

df 1,701; По 1,5850.

Пайдено, a/j: С 38,76; Н 3,71; Вт 47,9; MR о 66,19.

CiiHiaBroOg.

Вычислено, о/„: С 38,28; П 3,57; Вг 47,62; MRo 66,01.

Пример 2. Синтез 2-/г-крезокси-5-дибромтетрагидропирана.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мещалкой, холодильником, термометром и канальной воронкой, к раствору 1 мл (0,0196 моль) брома в 50 Л1л абсолютного четыреххлористого углерода при температуре прибавляют по каплям раствор 3,7 г. (0,0194 моль) 2-я-крезокси-3,4-дигидропирана в 30 мл абсолютного эфира.

Через 2 час четыреххлористый углерод отгоняют при пониженном давлении, а оставшийся продукт сушат до постоянного веса под вакуумом.

Получают 6,54 г (96J/o) 2-/г-крезокси-5,6-дибромтетрагидропирана. При 0°С это светложелтая, прозрачная малоподвижная жидкость с характерным запахом, раздражающая слизистые оболочки, растворима в диоксане, ацетоне, серном эфире, этиловом спирте. После отгонки растворителя и высушиняния под ва3куумом до постоянного веса она имеет еледующие константы: d4 1, 635; по 1,5751. Найдено, С 40,81; Н 3,95; Вг 46,12; MRo 70,73. CisHwBraOa. Вычислено, «/о: С 41,14; Н 4,0; Вг 45,71; MRo 70,63. 4 Предмет изобретения Способ получения 2-ароксидигалоидтетрагидропиранов, отличающийся тем, что 2-арокси-3,4-дигидропиран подвергают взаимодействию с галоидом при охлаждении до 0°С всреде абсолютного эфира или четыреххлористого углерода.